铜催化的芳基四氢异喹啉的氰甲基化反应

发布时间：2017-11-13 09:14

  本文关键词：铜催化的芳基四氢异喹啉的氰甲基化反应

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【摘要】：本篇论文所述研究以C-H键活化、C-C形成为主线,以探索铜盐参与的氧化体系为途径,实现了芳基四氢异喹啉与乙腈的交叉脱氢偶联反应。我们使用二价铜盐氯化铜(CuCl2)为催化剂,乙腈既作为偶联试剂同时也作为溶剂,以2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(一种稳定的氧自由基)为氧化剂,碱性相对较弱的碳酸铯被用作碱,成功地实现了对N-芳基四氢异喹啉C-1位的氰甲基化。该反应体系的底物适用面较广,N-芳基上一般给电子和吸电子基团都能很好兼容,底物还可以是一些杂环和稠环取代的四氢异喹啉化合物。产率可达到中等偏上。对于反应机理而言,我们对反应体系做了气相色谱跟踪实验,跟踪实验表明了反应过程中有N-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶产生。最终我们推测反应机理为:乙腈在铜盐和碱的作用下产生氰甲基负离子亲核试剂,然后和亚胺正离子亲电体发生偶联生成目标产物,而这个亚胺正离子亲电体是芳基四氢异喹啉在铜盐和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物的共同作用下产生的。乙腈作为前亲核试剂和芳基四氢异喹啉化合物发生交叉脱氢偶联反应被首次报道。
【学位授予单位】：上海师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251

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本文编号：1180026