基于碳氢活化的吲哚C-2位卤化反应研究

发布时间：2017-11-15 17:06

  本文关键词：基于碳氢活化的吲哚C-2位卤化反应研究

  更多相关文章： 吲哚 醋酸铜 氯化铜 碳氢卤化 高选择性 高产率

【摘要】：卤代芳环化合物是很多有机反应的起始原料,并且是大量天然产物和医药中间体的重要结构组成部分,而通过碳氢活化的方法可以经济、简洁、高效地得到目标产物,因此基于过渡金属催化的碳氢卤化反应是目前研究的热门课题之一,越来越受到人们的关注。本文以带有导向基团的吲哚作为底物,研究了吲哚的C-2位碳氢键直接、高选择性卤化反应,该方法至今在国内外文献中没有报道。首先,为避免吲哚C-3位发生亲电反应,使碳氢卤化反应发生在吲哚的C-2位上,本文在吲哚上引入导向基团,以吲哚作为起始原料,经与2-氯嘧啶反应合成以嘧啶作为导向基团的吲哚衍生物作为底物。接着,本文筛选出得到目标产物的条件并尝试进一步优化,成功得到产率高的吲哚C-2位高选择性氯化产物,以该条件作为最优条件,即醋酸铜参与,氯化铜作为氯化试剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,100℃下反应12小时。然后基于最优条件,以C-4、5、6、7位带有不同官能团、嘧啶导向的吲哚衍生物作为底物进行氯化反应底物扩展,在最优条件下都相应得到了高产率、高选择性的C-2位氯化吲哚衍生物产物。同时本文发展了两步法直接获得2-氯-3-卤代吲哚衍生物的方法,第一步得到3-卤代吲哚衍生物,第二步在最优条件下可以高产率的得到2-氯-3-卤代吲哚衍生物产物。底物扩展成功地验证了最优条件的适用性和底物的官能团耐受性。最后进行了吲哚C-2位氯化反应的放大反应和产物脱保护反应。在除反应时间延长以保证反应完全其他条件不变的情况下,当反应量从几十毫克放大到克级以上时,反应产率和选择性并没有受到影响。而脱保护反应成功得到了脱掉嘧啶基团的C-2位氯化吲哚,操作简单、产率高。另外本文对反应机理展开了相关研究,在一定实验和文献报道的和基础上提出了一条推测的可行机理。同时,本文对于吲哚的C-2位碳氢键的其他卤化反应也进行了研究,但是遗憾在同等最优条件下并没有得到很好的结果。
【学位授予单位】：南京理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25

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本文编号：1190536