瞬态吸收和共振拉曼光谱研究硝基对联苯氮宾、氮宾离子反应活性的影响
发布时间:2017-11-17 12:02
本文关键词:瞬态吸收和共振拉曼光谱研究硝基对联苯氮宾、氮宾离子反应活性的影响
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【摘要】:利用光解芳基叠氮化合物得到单重态氮宾,运用纳秒瞬态吸收光谱、瞬态共振拉曼光谱实验手段,辅以密度泛函理论(DFT)计算,研究了4′-硝基-4-联苯氮宾在乙腈和水溶液中的光化学反应中间体。实验结果表明,在非质子溶剂中,4′-硝基-4-联苯氮宾发生系间窜越反应生成三线态氮宾;在质子溶剂中,单重态氮宾可被质子化产生氮宾离子。与4-联苯氮宾和氮宾离子相比,硝基对单重态氮宾系间窜越反应路径影响很小;降低了氮宾离子与水和叠氮阴离子的反应活性,却提高了其与鸟苷的反应活性。
【作者单位】: 浙江理工大学化学系;浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心;中国计量学院太赫兹技术与应用研究所;安徽医科大学药学院;
【基金】:国家自然科学基金(21202032,21205110) 浙江理工大学科研启动基金(1206841-Y),浙江理工大学化学工程与技术浙江省重中之重(一级)学科开放基金(YR2013009) 浙江省自然科学基金(LY16B030008)资助项目~~
【分类号】:O621.25
【正文快照】: 1引言芳基氮宾、氮宾离子均为具有高度活性的短时中间体。芳基氮宾在光亲和标记1,2、光刻技术3、导电聚合物的形成4、有机合成、聚合物表面的共价修饰改性5,6等方面具有广泛的应用。芳基氮宾离子是硝基多环芳烃、芳基胺类等含氮化学污染物在生物体内代谢的主要活性中间体,研究
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