利用Friedel-Crafts反应评价新型DNA杂合催化剂的催化性能

发布时间：2017-11-23 18:03

  本文关键词：利用Friedel-Crafts反应评价新型DNA杂合催化剂的催化性能

  更多相关文章： DNA 寡聚酰胺接联吡啶 对映体过量 Friedel-Crafts反应

【摘要】：人们利用酶的结构特征,将生物大分子与过渡金属组合在一起,设计出了生物大分子催化剂。2005年,DNA杂合催化剂首次出现；此后,DNA杂合催化剂得到了极大地丰富和发展,已广泛地用于催化多种不对称反应。本课题在前辈们的研究基础上,制备了新型配体分子—寡聚酰胺接联吡啶(Py4-dmbpy),并将其与DNA组装成新一代杂合催化体系(st-DNA/Py4-dmbpy-Cu2+)。寡聚酰胺能够特异性结合在DNA链上的AT富集的小沟区域,根据这个特性,新型配体分子携带着催化中心Cu2+进入了相同的手性微环境,即实现了催化微环境的一致性。为了比较第二代配体联吡啶(dmbpy)与新型配体催化反应的差异,本课题分别将st-DNA/Py4-dmbpy-Cu2+与st-DNA/dmbpy-Cu2+两种催化体系用于催化不对称Friedel-Crafts反应,并通过HPLC得出产物的对映体过量值(ee%)。结果发现,相比第二代催化剂,新型催化剂催化反应得到的ee值发生了反转,且普遍较低,这表明了催化微环境的一致性与催化微环境的多样性对反应结果的影响有明显的差异性。本课题探究了DNA序列对Friedel-Crafts反应的影响；研究发现当Py4-dmbpy-Cu2+与AT富集的序列共同催化反应时,可使产物的异构体发生翻转。此外,本论文还进行了圆二色谱实验,探究了配体分子与DNA的作用模式。Py4-dmbpy与st-DNA相互作用后,在300-400 nm处产生诱导信号,且Py4-dmbpy浓度越大,诱导信号越明显；这是一个明显的小沟结合诱导信号。另外,实验还表明,联吡啶分子的刚性结构可能对新配体分子Py4-dmbpy与DNA链的结合产生了阻碍作用,导致Py4-dmbpy分子与DNA链结合不紧密,甚至使Py4-dmbpy分子位于DNA链的外部。此课题可以为研究人员提供一种新的思路—设计一种具有柔性结构的小沟结合试剂,使其与Cu2+络合,然后与DNA组装成新的核酸催化剂。
【学位授予单位】：北京化工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O643.36

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 ;Friedel-Crafts Acylation Reactions Using Catalytic SbCl_5-TEBA Complex as an Efficient Catalyst[J];Chinese Chemical Letters;2004年12期

2 ;Friedel-Crafts Acylation of Ferrocene Catalyzed by Solid Superacid,Silica-supported Polytrifluoromethanesulfosiloxane[J];Chinese Chemical Letters;2005年02期

3 瞿军,陈志荣,何玉生,王晓冬;2,4-二氟联苯的Friedel-Crafts乙酰化工艺研究[J];精细化工;2000年11期

4 ;Solventless Friedel-Crafts Acylation under Microwave Activation[J];Chinese Chemical Letters;2005年03期

5 张祯;麻远;赵玉芬;;微波辅助的Friedel-Crafts反应[J];化学进展;2008年Z1期

6 王建军;赵慧仙;李金铭;孙强;贾瑜;;结构对Friedel振荡影响的第一性原理研究[J];郑州大学学报(理学版);2009年03期

7 ;THE FRIEDEL-CRAFTS REACTION OF CALIXARENES~1[J];Chinese Chemical Letters;1992年07期

8 ;The Friedel-Crafts Acylation of Substituted Benzene with 2 - Phenylfuran-3, 4-dicarboxylic Acid Anhydride[J];Chinese Chemical Letters;1998年02期

9 郝苏霞;王桂荣;栾艳勤;赵新强;王延吉;;离子液体在Friedel-Crafts反应中的应用进展[J];化工进展;2009年06期

10 Farook ADAM;Kei Lin SEK;;用于Friedel-Craft甲苯苯甲酰化反应的铟催化剂的多相化(英文)[J];催化学报;2012年11期

中国重要会议论文全文数据库 前10条

1 ;Squaramide-Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of Indoles with Imines[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年

2 ;Enhancement of Stereoselectivity in Asymmetric Friedel-Crafts Alkylation Catalyzed by Diarylprolinol Silyl Ether with Hypervalent Si-N Coordination[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年

3 ;Rational Design of Sterically and Electronically Easily Tunable Chiral Bisimidazolines and Their Applications in Friedel-Crafts Alkylation Reaction[A];中国化学会第26届学术年会不对称催化分会场论文集[C];2008年

4 王蓓蕾;刘国桂;张金鑫;李乃凯;沈琪;王兴旺;;双核锌络合物催化的吲哚与醛亚胺的不对称Friedel-Crafts胺化反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年

5 ;Amino Acid-Derived Tridentate Ligands for Asymmetric Henry Reaction and Friedel-Crafts Alkylation[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年

6 章萍;阮秀秀;钱光人;;Al-Friedel化合物的有机改性及无机阴离子的影响[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年

7 戴迎春;钱光人;;Friedel化合物去除水中低浓度磷的性能研究[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年

8 李侃社;黄虎;李锦;牛红梅;闫兰英;康洁;陈创前;;微波辐照PVC-PS之间的Friedel-Crafts接枝反应[A];2012年全国高分子材料科学与工程研讨会学术论文集（上册）[C];2012年

9 刘涵;单振华;杜大明;;杂芳香化合物与硝基烯烃的不对称Friedel-Crafts烷基化反应研究[A];中国化学会第26届学术年会不对称催化分会场论文集[C];2008年

10 邹冲;曾庆聪;李明宙;吴丁财;符若文;;线性聚苯乙烯和四氯化碳的Friedel-Crafts交联合成层次孔聚苯乙烯材料[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集（下册）[C];2009年

中国博士学位论文全文数据库 前4条

1 穆曼曼;芳烃Friedel-Crafts酰基化反应固体酸催化剂的研究[D];天津大学;2015年

2 李国兴;氟代醇和有机双官能团催化剂催化的Friedel-Crafts反应[D];南开大学;2012年

3 吴昊;手性镍—双VA唑啉络合物催化不对称Friedel-Crafts反应研究[D];浙江工业大学;2014年

4 陈敏;新型多环芳烃功能高分子中间体的制备及其机理研究[D];江苏大学;2007年

中国硕士学位论文全文数据库 前10条

1 郑学良;绿色新型深共融溶剂(ZnCl_2/ChCl)催化Friedel-Crafts反应[D];大连大学;2015年

2 刘海华;吲哚与N-磺酰醛亚胺的Friedel-Crafts反应研究[D];东华大学;2016年

3 张新利;取代茚基铼羰基配合物的合成及其催化芳香化合物Friedel-Crafts反应[D];河北师范大学;2016年

4 刘宗群;新型杂多酸功能化类离子液体的设计、合成及催化性能研究[D];青岛科技大学;2016年

5 张晓;利用Friedel-Crafts反应评价新型DNA杂合催化剂的催化性能[D];北京化工大学;2016年

6 孟华;酸催化吲哚与亚胺的Friedel-Crafts反应[D];新疆大学;2009年

7 周勇;吡咯与吲哚衍生物Friedel-Crafts环化及去芳构化反应研究[D];华东理工大学;2015年

8 窦海洋;分子筛催化苯甲醚的Friedel-Crafts反应的研究[D];河北大学;2010年

9 董洪明;Lewis酸催化的吲哚与乙醛酸乙酯的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应[D];华中师范大学;2007年

10 冯会;α-羟基二硫缩烯酮分子内Friedel-Crafts反应合成多取代茚[D];东北师范大学;2012年

，

本文编号：1219322