基于炔烃和有机酸的脱羧反应构建碳—碳键

发布时间：2017-12-02 01:21

  本文关键词：基于炔烃和有机酸的脱羧反应构建碳—碳键

  更多相关文章： 有机酸 炔烃 脱羧 碳-碳键 高碘试剂

【摘要】：在有机合成研究领域,过渡金属催化的偶联反应已经发展成为构建新的碳-碳键和碳-杂键的重要策略。与传统偶联反应相比,脱羧偶联反应具有独特的优势:有机酸廉价易得,稳定性高,易于储存和运输,且反应过后副产物只有二氧化碳。常见的过渡金属,如:钯、铜、铑及钌盐等均被证实可高效催化有机酸参与的脱羧偶联反应,且该系列反应已经被应用于合成天然产物、生物活性物质以及多功能材料。最近可见光诱导的有机合成反应被相继报道,这些自由基反应也为构建有机化合物分子提供了新的有效方法,然而关于光诱导的脱羧反应报道并不多。基于上述对脱羧反应及其本质的认识,本文以炔烃和有机酸为反应底物,利用其易脱羧的特点,采用多种手段发展构建碳-碳键的新型反应体系,主要研究内容如下:(1)以过渡金属钌盐为催化剂,醋酸铜为氧化剂,特戊酸为添加剂,成功实现α-酮酸与内炔类化合物的脱羧环化反应,该反应体系表现出很好的官能团耐受性,同时以中等到良好的收率得到异香豆素类化合物。值得一提的是,反应过程中α-酮酸中的羧基既可以作为导向基团,又可以充当作离去基团。(2)该反应在氧化银的促进下,以过硫酸钾为氧化剂,室温条件下通过不活泼脂肪族羧酸与溴乙炔类化合物的脱羧偶联反应,实现不对称内炔类化合物的高效合成。反应体系具有目标产物单一,底物广谱性好,产率高等特点。(3)室温条件下,以太阳光为光源,羟基高碘试剂为催化剂,首次实现了α-酮酸与溴乙炔类化合物的脱羧炔基化反应,合成了系列炔酮类化合物。该方法操作简单,条件温和,收率良好。机理研究表明,该脱羧炔化反应经历了一个自由基反应历程。
【学位授予单位】：淮北师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251

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本文编号：1243149