Salamo型双肟构筑的3d和3d-4f配合物的合成、结构、发光及磁性研究

发布时间：2017-12-07 19:30

  本文关键词：Salamo型双肟构筑的3d和3d-4f配合物的合成、结构、发光及磁性研究

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【摘要】：Salen及其类似物以它们灵活的螯合功能形成结构多样的金属配合物,由于这些金属配合物在光学及磁性方面有着潜在的应用,成为当前配位化学研究的热点之一。科研人员对这类化合物特别是Salen型3d 4f异金属配合物的结构、发光性质及分子磁性已经做了大量的研究。为了进一步研究Salen型3d和3d 4f金属配合物的合成、晶体结构以及磁性和发光性能,本文选用三个四齿Salen型双肟(H2L1,H2L2和H2L3)与过渡金属反应得到12个同三核钴(II)和镍(II)配合物;用六齿Salen型双肟(H2L4)与过渡金属和稀土金属自组装合成三个系列36个3d 4f异金属配合物。对所合成的配体及配合物用元素分析、IR、UV Vis光谱等进行了表征,用X-射线单晶衍射仪测定相应配合物的结构,并对一些配合物的发光性能和分子磁性进行了研究。具体内容如下:1.通过四齿Salamo型配体H2L1:4,4′-二氯-2,2'-[丙二氧双(氮次甲基)]二酚与醋酸钴(II)和醋酸镍(II)反应得到三个同三核配合物{[CoL1(OAc)(DMSO)]2Co}·2DMSO(1),{[NiL1(OAc)(MeOH)]2Ni}(2)和{[NiL1(OAc)(DMSO)]2Ni}·2DMSO(3)。通过四齿Salamo型配体H2L2:4-硝基-4′-氯-2,2'-[丙二氧双(氮次甲基)]二酚与醋酸钴(II)和醋酸镍(II)反应得到六个同三核配合物{[Co L2(OAc)(R)]2Co}(R=MeOH(4),Py(5),DMF(6)),{[NiL2(OAc)(R)]2Ni}(R=MeOH(7)·MeOH,DMF(8),DMSO(9)·2DMSO)。最后,用四齿Salamo型配体H2L3:5-甲氧基-4′-氯-2,2'-[丙二氧双(氮次甲基)]二酚与醋酸钴(II)和醋酸镍(II)反应得到三个同三核配合物{[CoL3(OAc)(MeOH)]2Co}(10),{[Co L3(OAc)Py]2Co}(11)和{[NiL3(OAc)(MeOH)]2Ni}·MeOH(12)。其中对配合物2,5,10和11进行了磁性测试。2.用六齿Salamo型配体H2L4:6,6′-二甲氧基-2,2'-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(下文简称3-MeOsalamo)与醋酸钴(II),硝酸镧(III)(Ln=La,Ga,Tb和Dy)和吡啶(13)(或4,4'-联吡啶(14))自组装得到5个3d 4f异金属的钴(II) 镧(III)配合物,其中一个独立的异双核配合物[L4Co La(py)(NO3)3(CH3OH)](13),一个四核二聚物[(L4)2Co2La2(4,4'-bipy)(NO3)6(CH3OH)2](14)和三个独立的异双核配合物[L4CoLn(OAc)(NO3)2(CH3OH)](Ln=Gd(15),Tb(16)和Dy(17))。对配合物15,16和17做了磁性测试。3.通过六齿3-MeOsalamo配体H2L4与醋酸镍(II),硝酸镧(III)(Ln=La,Ce,Ga,Tb和Dy)和吡啶,4,4'-联吡啶或对苯二甲酸自组装得到10个3d 4f异金属的镍(II) 镧(III)配合物:两个独立的异双核配合物[L4NiLa(Py)(OAc)(NO3)2(CH3OH)]·CH3OH(18)和[L4NiDy(Py)(OAc)(NO3)2](19),两个一维配位聚合物1∞[L4NiLa(4,4'-bipy)(NO3)3(CH3OH)](20)和1∞[L4NiTb(4,4'-bipy)(NO3)3](21),一个独立的异双核配合物[L4NiDy(4,4'-bipy)(OAc)(NO3)2](22)和5个异四核二聚物[(L4)2Ni2Ln2(bdc)(NO3)4(DMF)2(CH3OH)2](Ln=La(23),Ce(24)Gd(25),[(L4)2Ni2Ln2(bdc)(NO3)4(DMF)2](Ln=Tb(26),Dy(27))。对含钆(III),铽(III)和镝(III)的配合物进行了磁性的测试。4.用六齿3-MeOsalamo配体H2L4与醋酸锌(II),镧(III)系离子(Ln=La,Ce,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb和Dy)和吡啶反应得到1个独立的3d 4f异三核配合物[(L4Zn)2La(OAc)2]·ClO4·2CHCl3(28);1个独特的3d 4f异四核配合物[(L4Zn)2Ce(OAc)2]·[Ce(NO3)6]·Py(29)和6个独立的3d 4f异双核配合物[L4ZnLn(Py)(NO3)3](Ln=Nd(30),Sm(31),Tb(34)),[L4ZnLn(OAc)(NO3)2](Ln=Eu(32),Gd(33),Dy(35))。通过3-MeOsalamo配体H2L4与醋酸锌(II),硝酸镧(III)(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb)和4,4'-联吡啶或对苯二甲酸自组装得到13个3d 4f异多核的锌(II) 镧(III)配合物:八个异四核二聚物[(L4)2Zn2Ln2(4,4'-bipy)(NO3)6(CH3OH)2](Ln=La(36·2CH3OH),Ce(37)),[(L4)2Zn2Ln2(4,4'-bipy)(NO3)6](Ln=Pr(38),Nd(39),Sm(40),Eu(41),Gd(42),Tb(43)),三个异六核配合物[(L4)4Zn4Ln2(bdc)2]·(NO3)2·2CHCl3(Ln=Ce(44),Pr(45),Sm(46·2CH3CH2OH))和两个二维配位聚合物2∞[L4ZnLn(bdc)1.5](Ln=Eu(47),Gd(48·2CHCl3))。此外,对锌(II) 镧(III)配合物的发光性能进行了研究。
【学位授予单位】：兰州交通大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
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本文编号：1263533