对硝基苯酚在质子惰性溶剂中的氧化还原机理

发布时间：2018-03-04 12:30

  本文选题：现场红外光谱电化学　切入点：循环伏吸法　出处：《高等学校化学学报》2017年11期 　论文类型：期刊论文

【摘要】：利用现场红外光谱电化学法、红外光谱循环伏吸法(CVA)和导数循环伏吸法(DCVA)研究了对硝基苯酚(PNP)在乙腈中的氧化还原机理,并结合B3LYP方法在6-311++G*水平上计算得出反应中自由基阴离子和二聚体可能的结构.通过循环伏安曲线(CV)和快速扫描红外光谱验证了在电化学还原过程中PNP在乙腈溶剂中发生较复杂的自质子化反应,并且PNP的电化学行为受其浓度的影响.当PNP浓度较高时,PNP在还原成自由基阴离子后发生自质子化作用,然后自由基阴离子与质子化产物得到电子发生二聚反应,随后PNP阴离子还原成二价阴离子;当PNP浓度较低时,电化学还原机理会发生改变,二聚现象消失,阴离子自由基继续还原.
[Abstract]:The redox mechanism of p-nitrophenol (PNPs) in acetonitrile was studied by means of in situ infrared spectroscopy electrochemical method, infrared spectrum cyclic voltammetry (CVA) and derivative cyclic voltammetry (DCVA). The possible structures of free radical anions and dimers in the reaction were calculated at 6-311 G* level by B3LYP method. The dissolution of PNP in acetonitrile during electrochemical reduction was verified by cyclic voltammetry curve (CV) and rapid scanning infrared spectroscopy (FT-IR). The complex autoprotonation reaction takes place in the agent, The electrochemical behavior of PNP is affected by its concentration. When the concentration of PNP is high, the self-protonation occurs after the reduction into free radical anions, and then the free radical anions react with the protonated products to produce electron dimerization. Then the PNP anion was reduced to divalent anions, and when the concentration of PNP was low, the electrochemical reduction mechanism would change, the dimerization would disappear, and the anionic radical would continue to reduce.
【作者单位】： 安徽大学化学化工学院;
【基金】：国家自然科学基金(批准号:21175001,21375001)资助~~
【分类号】：O625.613

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本文编号：1565659