含未保护羟基2-吡咯烷酮衍生物的直接还原氰基化:N-甲基-2-别-Bulgecinine的立体选择性合成
本文选题：酰胺 切入点：腈类化合物 出处：《有机化学》2017年05期 论文类型：期刊论文
【摘要】：报道手性合成砌块(4S,5R)-N-苄基-4-苄氧基-5-羟甲基-2-吡咯烷酮(3a)的直接还原氰基化及产物的立体化学与转化研究.含未保护羟基的内酰胺用Li Al H4/KCN体系直接还原氰基化,生成比例为69∶31的2,5-反式/顺式非对映立体异构体.与文献类似结果对比显示,氰基负离子对5-羟甲基-(35)-1-吡咯啉摀中间体的加成主要受立体电子效应和C(5)位取代基(羟甲基)与进攻试剂间烯丙型1,3-位阻控制.该混合物在碱性条件下水解,生成比例为10∶90的2,5-反式/2,5-顺式-bulgecinine衍生物.这一结果表明氰基水解反应伴随着在C(2)位发生了有合成价值的串联差向异构化.由此建立了立体选择性地合成2,5-顺式(-)-N-甲基-2-别-bulgecinine的简便方法.
[Abstract]:This paper reports the direct reduction cyanylation of chiral synthetic block (4S _ 4S _ (5R) -N _ (benzyl) -4-benzyloxy -5-hydroxymethyl-2-pyrrolidone) and the stereochemistry and transformation of the product. The unprotected hydroxyl group lactam is directly reduced to cyanation by Li Al _ H _ 4 / KCN system. The formation of 2o 5- trans / cis diophoric isomers with a ratio of 69: 31. A comparison with similar results in the literature shows that, The addition of cyano-anion to the intermediate of 5-hydroxymethyl-1-pyrrolidone is mainly controlled by the stereoscopic electron effect and the allylidene steric resistance between the C _ (5) substitution group (hydroxymethyl) and the attack reagent. The mixture is hydrolyzed under alkaline conditions. The results show that the hydrolysis of cyanide is accompanied by series differential isomerization at the Cn2) site, and thus the stereoselective synthesis of 2H5-cis-N--N- is established by the formation of 2 / 5-trans-/-cis-bulgecinine derivatives with a ratio of 1090 to 10: 90. The results show that the isomerization of cyanohydrates is accompanied by series differential isomerization at the Cn2) site. A simple and convenient method for methyl-2-don-bulgecinine.
【作者单位】： 福建省化学生物学重点实验室能源材料化学协同创新中心厦门大学化学化工学院化学系;
【基金】：国家自然科学基金(No.21332007) 教育部长江学者和创新团队发展计划资助项目~~
【分类号】：O626.13
【相似文献】
相关期刊论文 前10条
1 甘永宏,张芳宁,潘鑫复;(4S,5R)-O-Acetyl-Osmundalactone及(4R,5S)-O-Acetyl-Osmundalactone的立体选择性合成研究[J];厦门大学学报(自然科学版);1999年S1期
2 郭锡坤,陈河如;全保护α-氨氧基酸的立体选择性合成[J];中国药物化学杂志;2001年03期
3 杨震;靖鹏;厍学功;;Iriomoteolide-1b中C(13)-C(23)片段的立体选择性合成[J];有机化学;2012年02期
4 杨炳辉,吴学军;2’-异核苷及其类似物的立体选择性合成[J];厦门大学学报(自然科学版);1999年S1期
5 吴比;由2,4,6-三硝基甲苯高选择性合成2-氨基-4,6-二硝基甲苯(1)、2,6-二氨基-4-硝基甲苯(2)或2,4,6-三氨基甲苯(3)[J];中国医药工业杂志;2002年11期
6 江泉,何菱,何谷,郑时龙;钌(Ⅱ)卟啉催化顺式二苯乙烯类化合物的选择性合成[J];合成化学;2004年03期
7 安长华;陈祥迎;王淑涛;;不同温度下选择性合成硫氰酸亚铜与硫化亚铜微晶(英文)[J];无机化学学报;2007年02期
8 方正东;吕鉴泉;卫杨超;袁叔雅;;选择性合成双[噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮][J];有机化学;2012年01期
9 王茜;李绍白;李裕林;潘鑫复;;苄基酒石酸甲乙酯的立体选择性合成[J];有机化学;1986年05期
10 蔡瑞芳,陈健,黄祖恩,邵倩芬;1-苄基-9氢碳_(60)的高选择性合成[J];科学通报;1995年11期
相关会议论文 前10条
1 钱学启;刘博凯;林贤福;;嘧啶-核苷复合物的化学酶促选择性合成方法[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年
2 张运晓;吴亚;杨京华;鲁丽慧;刘自平;陶京朝;;新型异斯特维醇衍生物的立体选择性合成及生物活性研究[A];河南省化学会2010年学术年会论文摘要集[C];2010年
3 王君良;许建明;林贤福;;有机介质中酶促选择性合成嘌呤衍生物[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年
4 石伟民;刘从军;崔小敏;吴亚;徐浩;蓝玉胞;赵华;陶京朝;;活性氮杂环修饰的异斯特维醇衍生物的区域选择性合成[A];河南省化学会2010年学术年会论文摘要集[C];2010年
5 徐婕超;魏佳媚;赵雯雯;陈杰;张慧;曹卫国;;三组分一锅法高选择性合成顺式含氟1,5-苯并二氮怡衍生物[A];中国化学会第十一届全国氟化学会议论文摘要集[C];2010年
6 史和平;田华;王珏;赵小龙;沈彪;姜标;;Certonardosterol D_3的立体选择性合成[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年
7 马万红;陈春城;籍宏伟;赵进才;;光催化选择性合成[A];第十三届全国太阳能光化学与光催化学术会议学术论文集[C];2012年
8 杨海申;乔晓晓;马辉;崔庆;徐效华;;8-Epigrosheimin的首次对应选择性合成[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年
9 陈静波;陈景超;谢彦;张洪彬;;(-)-Stenine的立体选择性合成[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
10 傅春玲;黄宪;麻生明;;Pd(0)催化下3,4-联烯酸酯与芳基卤化物反应高立体、高区域选择性合成2(E),4-双烯酸酯[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年
相关博士学位论文 前5条
1 肖咏梅;有机相酶促方法选择性合成含糖化合物[D];浙江大学;2005年
2 张福义;分枝糖及胺基糖的立体选择性合成研究[D];郑州大学;2003年
3 徐汶;2-脱氧氨基糖及分枝糖苷的立体选择性合成研究[D];郑州大学;2002年
4 娄凤文;C-S键合成与选择性的调控方法研究[D];浙江大学;2009年
5 袁庆;苯丙素苷Luteoside A的合成和β-内酰胺的立体选择性合成[D];浙江大学;2006年
相关硕士学位论文 前10条
1 左苏京;铑催化脱羰基选择性合成联芳化合物研究[D];天津大学;2014年
2 张玉丹;配体调控的钯催化选择性合成α-，β-芳基吖丁啶类化合物[D];郑州大学;2016年
3 陶丽;含有吲哚结构单元的四环化合物的高选择性合成研究[D];河南师范大学;2016年
4 莫娟;3-位脱氧氨基糖和分枝糖的立体选择性合成研究[D];郑州大学;2004年
5 江玉波;β-卤代烯烃衍生物的立体选择性合成及应用[D];同济大学;2008年
6 王晓虎;糖端位上三氯乙基的脱除以及β-氟苷的立体选择性合成研究[D];华东师范大学;2010年
7 王锐东;一些5-取代脯氨酸衍生物的立体选择性合成研究[D];华东理工大学;2012年
8 周舟;α-和β-硅基烯基镁化物在高选择性合成反应中的应用[D];江西师范大学;2006年
9 江民华;（E）-β-芳硒基烯基锆化物在高选择性合成反应中的应用[D];江西师范大学;2007年
10 王章林;乙烯基硫醚和苯并噻唑衍生物的选择性合成研究[D];温州大学;2009年
，本文编号：1607453
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/1607453.html
