基于烯胺酮的串联反应研究
本文选题:烯胺酮 切入点:串联反应 出处:《昆明理工大学》2017年硕士论文 论文类型:学位论文
【摘要】:烯胺酮类化合物参与的串联反应是有机合成中的研究热点之一,已经广泛地应用于杂环化合物的构建和新药研发。本文从两种不同类型的烯胺酮出发,成功地实现了吡咯并喹啉、螺环氧化吲哚以及α卤代N-芳基烯胺酮骨架的构建。论文主要包括三方面的研究内容:首先,我们在TMSC1催化下,以β-烯胺酮与靛红为原料,成功地实现了一系列吡咯并喹啉-1-酮类化合物的构建。该反应条件温和、操作简便、底物显示出较好的官能团耐受性。我们对产物吡咯并喹啉-1-酮类化合物的碳碳双键位置进行了氧化实验探究。我们发现并建立了一种新的合成策略去构建1,3-二羰基吡咯并喹啉类化合物。其次,我们利用Br(?)nsted酸控制的发散式串联合成策略选择性合成了吡咯并喹啉和螺环氧化吲哚。当以有机羧酸参与串联反应时,通过酰基化反应,可以合成一系列多取代3-酰基吡咯并喹啉类化合物。通过调整反应条件,当以KHSO4代替有机羧酸参与串联反应时,经过[1+2+3]环化反应,可选择性得到结构对称的螺环氧化吲哚。我们成功获得的反应中间体——α,β-不饱和的氧化吲哚,通过设计不同的控制实验,顺利得到了结构不对称的螺环氧化吲哚。另外,我们通过对吡咯并喹啉类化合物的羟基来源以及碳正离子形成的研究,合理地提出该分散式串联反应的机理以及化学选择性的原因。最后,基于N-芳基烯胺酮类化合物的α位具有良好反应活性,我们研究并建立了区域选择性合成α卤代N-芳基烯胺酮类化合物的新方法。反应仅在CuX2(X=Cl,Br)促进下顺利实施。
[Abstract]:The series reaction of enamine ketones is one of the research hotspots in organic synthesis and has been widely used in the construction of heterocyclic compounds and the development of new drugs. The framework of pyrroroquinoline, spiroxide indole and 伪 halogenated N-aryl enamine ketone was successfully constructed. The main contents of this paper are as follows: firstly, under the catalysis of TMSC1, 尾 -enolamine and indirubin were used as raw materials. A series of pyrrolidone quinolin-1-one compounds were successfully constructed. The reaction conditions were mild and the operation was simple. The substrate showed good functional group tolerance. We studied the C-C double bond sites of pyrrolidone quinoline-1-one compounds. We found and established a new synthesis strategy to construct 1C3- dicarbonyl. Pyrrolidone quinoline compounds. Second, We use Bran? Pyrroroquinoline and spiroxide indole were selectively synthesized by the divergent series synthesis strategy controlled by nsted acid. When organic carboxylic acid was involved in the series reaction, the acylation reaction was carried out. A series of polysubstituted 3-acylpyrrolidone quinoline compounds can be synthesized. By adjusting the reaction conditions, when KHSO4 is used instead of organic carboxylic acid to participate in series reaction, it goes through [123] cyclization reaction. The structural symmetry of spirocyclic indoles can be obtained selectively. The reaction intermediates-伪, 尾-unsaturated indoles have been successfully obtained by designing different control experiments. Through the study of the hydroxyl sources of pyrrolidone quinoline compounds and the formation of carbon positive ions, the mechanism of the disperse series reaction and the reason of chemical selectivity are put forward. Based on the good activity of 伪 site of N-arylenolamines, a new method of regioselective synthesis of 伪 -arylenolamine ketones has been studied and established.
【学位授予单位】:昆明理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2017
【分类号】:O621.25
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,本文编号:1613871
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