铜催化的立体选择性Doyle-Kirmse反应

发布时间：2018-03-27 06:40

  本文选题：重氮化合物　切入点：卡宾　出处：《有机化学》2017年07期

【摘要】：以重氮化合物和烯丙基硫醚/炔丙基硫醚为反应底物,通过手性辅基和大位阻配体的不对称双诱导策略,高对映选择性地实现了经由铜卡宾产生硫叶立德的不对称[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应).脱除手性辅基后反应最高可以得到96%ee对映选择性.机理探究实验表明,反应很可能经历了自由的叶立德重排过程.该反应被进一步应用到含手性中心烯丙基硫醚的动力学拆分中.
[Abstract]:Diazo compounds and allyl sulfides / paracetylic sulfides were used as the reaction substrates, and the asymmetric double induction strategies of chiral auxiliary groups and large steric hindrance ligands were used. The asymmetric [2n3]-蟽 rearrangement reaction of sulfoylides produced by copper carbene has been achieved with high enantioselectivity. The highest enantioselectivity of 96 enantioselectivity can be obtained after the chiral cogroups are removed. The reaction probably underwent a free Ylide rearrangement process and was further applied to the kinetic resolution of allyl sulfides containing chiral centers.
【作者单位】： 华东理工大学药学院上海市新药设计重点实验室;北京大学化学与分子工程学院教育部生物有机与分子工程重点实验室;
【基金】：国家自然科学基金(No.21332002)资助项目~~
【分类号】：O621.251

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本文编号：1670443