镍和钯催化剂在烯烃聚合中的应用

发布时间：2018-03-28 18:58

  本文选题：α-二亚胺　切入点：配合物　出处：《中国科学技术大学》2017年硕士论文

【摘要】：本文首先设计并合成了一系列以带有取代基的苊醌为骨架结构的α-二亚胺配体,再与镍和钯的前驱物进行反应得到一系列的α-二亚胺镍和钯催化剂。通过核磁,质谱,X-射线单晶衍射以及元素分析对这些配体和催化剂进行了表征。确定其结构之后进行了乙烯聚合以及乙烯和丙烯酸甲酯的共聚,并对镍聚合的聚乙烯进行了拉伸测试。另外,我们研究了基于萘醌卡宾配体的烯丙基氯化钯催化剂在降冰片烯、极性降冰片烯和炔烃聚合反应中的氧化还原调控中的应用。1、我们设计且合成了一系列基于带有取代基苊醌配体的Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)催化剂,并且用来进行乙烯聚合以及乙烯和丙烯酸甲酯的共聚。在乙烯聚合中,Ni(Ⅱ)的活性高达1.6 × 107 g/(mol Ni·h),聚乙烯的分子量高达4.2 × 105。有趣的是,虽然这些Ni(Ⅱ)催化剂在乙烯聚合中的特点相似,但是以3,8位是甲氧基取代的苊醌为骨架的配体合成的Ni(Ⅱ)催化剂得到的聚乙烯的分子量比经典的高3倍,支化度也更低。配体上的取代基对Pd(Ⅱ)催化剂影响更大,乙烯聚合中,活性高达1.7×104g/(molPd.h),分子量达到4.7×104。同样,相比于经典的苊醌催化剂,苊醌邻位带有取代基配体的Pd(Ⅱ)催化剂活性更高,分子量也是经典的催化剂的三倍。在乙烯与丙烯酸甲酯中也有类似的趋势。2、我们合成并表征了两种卡宾配体的烯丙基氯化钯催化剂,这类催化剂的配体带有可氧化还原性质的萘醌结构,电化学电势和核磁反应表明这类Pd催化剂能够很容易的被CoCP2还原以及被[FeCP2][BAF]重新氧化。我们还研究了这些中性的和还原态的Pd催化剂在降冰片烯、极性降冰片烯以及炔烃中的聚合。这些中性的催化剂在Na[BAF]的活化下,对这些单体的聚合活性很高,对比之下,还原态的催化剂聚合活性很低。因此,在这个催化体系下能够实现聚合反应的调控。
[Abstract]:In this paper, a series of 伪 -diimide ligands with acenaphthene quinone as skeleton structure were designed and synthesized. A series of 伪 -diimide nickel and palladium catalysts were obtained by reaction with nickel and palladium precursors. The ligands and catalysts were characterized by X-ray single crystal diffraction and elemental analysis. The structure of these ligands was characterized by ethylene polymerization and copolymerization of ethylene and methyl acrylate. In addition, we studied allyl palladium chloride catalyst based on naphthoquinone carbene ligand in norbornene. Application of Redox Control in Polymerization of Polar norbornene and alkynes. A series of Ni (鈪，

本文编号：1677616