铜配合物—多金属氧酸盐杂化化合物的合成与性质研究

发布时间：2018-04-19 11:37

  本文选题：多金属氧酸盐 + 铜　； 参考：《东北师范大学》2017年硕士论文

【摘要】：本文采用水热合成的方法,以邻菲罗啉、咪唑、异烟酸、醋酸铜、钼酸钠(Na2MoO4·2H_2O)、K6P_2W_(18)O_(62)×H_2O、(NH4)6(H_2W12O40)×3H_2O等为原料,通过调节反应的条件、原料的配比,合成出三个结构新颖的铜配合物-多金属氧酸盐杂化化合物。并利用单晶X-射线衍射分析对其结构进行了测定,并通过元素分析、IR、热重、固体荧光等对其结构进行表征,并初步研究了化合物1、2的磁性,化合物2、3的固体紫外漫反射光谱。{Cu(phen)(H_2O)_2b-Mo_3O_(10)}(1)[{Cu_2(phen)_2(ina)_2(H_2O)}{Cu(phen)_2}(H_2P_2W_(18)O_(62))]×10H_2O(2)[Cu_2(phen)_4(H_4W_(12)O_(40))](3)化合物1的不对称单元由一个Mo_3O_(10)基团和一个{Cu(phen)(H_2O)_2}配合物单元组成。在Mo_3O_(10)基团之间通过共享{MoO6}八面体的边形成阴离子链,阴离子链上的氧原子对{Cu(phen)(H_2O)_2}中的Cu原子配位形成一条似鱼骨的链。鱼骨链之间相互平行地交错排列,所以在邻菲罗啉之间存在着π-π的相互作用。由于存在着配位水,所以链之间还存在着氢键,由氢键和π-π的相互作用构成了这个超分子化合物。化合物1在500 nm处呈现了一个荧光谱带,和邻菲罗啉的发射峰(380 nm)相比,谱带红移了120 nm。谱带的红移可能归属于配体到金属的电荷转移跃迁。初步研究了化合物1的磁性,表明化合物1中存在弱的反铁磁性作用。化合物2是一个基于Dawson型多阴离子为构建单元的双支撑型化合物。Dawson阴离子作为双齿配体分别用端位的氧原子(一个在赤道位另一个在极位)连接着两个Cu_2+离子。两个Cu_2+离子的配位环境不同。在化合物2中没有观察到明显的π-π堆积的相互作用,所以在这个阴离子和水分子之间主要的作用力是氢键。化合物2在波长为418 nm,437 nm处展现出两个强的荧光谱带,谱带红移的可能归因于配位作用。由固体紫外-可见-漫反射光谱得到它的带隙宽度(Eg)为2.05 eV,表明化合物2是潜在的半导体材料。化合物3是由α-[H_4W_(12)O_(40)]4-多阴离子通过一个端氧与另一个处于它对面的桥氧分别与{Cu(phen)_2}2+基团相连,形成双支撑结构的化合物。我们也测得了化合物3的带隙宽度(Eg)为1.71 eV,表明它也是潜在的半导体材料。
[Abstract]:In this paper, using o-phenanthroline, imidazole, isonicotinic acid, copper acetate, sodium molybdate Na _ 2MoO _ 42H _ 2O _ 2 and K _ 6MoO _ 4 _ 2H _ 2O _ 3 as raw materials, by adjusting the reaction conditions, the ratio of raw materials is adjusted.Three novel copper complexes, polyoxometalate hybrid compounds, were synthesized.The structure was determined by single crystal X-ray diffraction, and characterized by elemental analysis, IR, TGA and solid fluorescence. The magnetic properties of compound 1 + 2 were preliminarily studied.鍖栧悎鐗，

本文编号：1772940