金属离子与氨羧类螯合配体的键合特性研究

发布时间：2018-04-22 07:18

  本文选题：前沿色谱法 + 量子计算　； 参考：《分析化学》2017年09期

【摘要】：利用前沿色谱法,通过Cu~(2+)、Ni~(2+)和Co~(2+)与螯合配体IDA键合的准确度(R20.98)与精密度(RSD5%)实验,研究了前沿色谱法同时测定络合稳定常数KML与总键合位点数Λ0值的可行性。为了进一步证明前沿色谱法的普适性,以Cu~(2+)、Ni~(2+)和Co~(2+)为代表,在3种键合缓冲体系(Na Ac-HAc、Na-PB、Tris-HCl)中,考察了金属离子在3种氨羧类螯合配体(IDA、Asp、Glu)上络合稳定常数KML的变化规律。结果表明,螯合配体对金属离子键合强度遵循IDAAspGlu;金属离子对螯合配体键合强度遵循Cu~(2+)Ni~(2+)Co~(2+);3种键合缓冲体系中,Na Ac-HAc键合效果最好。按照M06/6-311++G(d,p)方法对螯合配体与金属离子的结合能(ΔE)与吉布斯自由能(ΔG)进行相关的量子计算。根据ΔE与ΔG的大小,从理论上推测出螯合配体与金属离子的键合规律,此规律与上述实验结果基本相符。本研究为金属离子与螯合配体间键合参数的求取提供了有效的方法和手段,从而为今后提高IMAC柱的稳定性,解决固定金属亲和柱在应用过程中尤其是竞争洗脱过程中金属离子的流失问题奠定了良好的基础。
[Abstract]:The feasibility of simultaneous determination of the complex stability constant (KML) with the total bond site (A _ 0) by frontier chromatography was studied by means of the experiments on the accuracy of IDA bonding with the chelating ligand IDA (R20.98) and precision RSD5) by frontier chromatography. In order to further prove the universality of frontier chromatography, the variation of the stability constant KML of metal ions on three amino-carboxylic chelate ligands (AIDAL) was investigated in three kinds of bonding buffer systems (NaAc-HAc-Na-PB-Tris-HCl), as represented by Cu~(2 and Co~(2). The results show that the bonding strength of chelating ligands to metal ions follows IDAAP Glu.The bonding strength of metal ion pair chelating ligands follows three kinds of buffer systems: Cu~(2 / NII / NII / CoGlu. the best bonding effect is found in the three kinds of buffer systems, I. e., the chelating ligands and the metal ion-pair chelating ligands. The binding energy (螖 E) and Gibbs free energy (螖 G) of chelate ligands were calculated by M06 / 6-311 GndU method. According to the size of 螖 E and 螖 G, the binding law of chelating ligand with metal ions is deduced theoretically, which is basically consistent with the experimental results. This study provides an effective method and means for the determination of bonding parameters between metal ions and chelating ligands, thus improving the stability of IMAC columns in the future. The solution to the loss of metal ions in stationary metal affinity columns, especially in the process of competitive elution, has laid a good foundation.
【作者单位】： 西北大学化工学院;
【基金】：国家自然科学基金(No.21376191) 陕西省自然科学基金(No.2011JM2013) 陕西省教育厅服务地方专项(No.14JF027) 陕西省产业化项目(No.2013jc23)资助~~
【分类号】：O641.4

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本文编号：1786166