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1,10-邻菲罗啉金属配合物的合成及性质的研究

发布时间:2021-08-09 21:43

  1,10-邻菲罗啉具有含氮的六元杂环结构,拥有卓越的接受π电子能力,易于与各种金属离子形成稳定的配位化合物,在光学性质方面表现卓越。本论文以1,10-邻菲咯啉为原料,设计合成了2-苯基咪唑-1,10-邻菲罗啉(PIP)配体以及两种新的金属配合物[Zn(PIP)_2(NO_3)_2]·2H_2O和[Cu(PIP)_2Cl]·2H_2O。用相关分析测试手段对其组成和结构予以表征,并对其发光性能进行了研究,主要研究工作如下: 设计合成了1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮前驱体(甲醇重结晶后,产率为72.4%)。并以此合成出了2-苯基咪唑[4,5-f] l,10-邻菲罗啉(PIP)配体。通过核磁氢谱、红外光谱,紫外光谱、荧光光谱,分析确定了配体的结构和荧光性质。核磁氢谱表明,苯甲基与氨基在目标产物中的存在;研究表明配体的最大激发波长为395nm,发射波长为472nm。 合成了2-苯基咪唑-1,10-邻菲罗啉锌(Ⅱ)和2-苯基咪唑-1,10-邻菲罗啉铜(Ⅰ)。采用紫外光谱、荧光光谱对上述样品进行了表征,结果表明:1).离子和配体发生了作用。2).2-苯基咪唑-1,10-邻菲罗啉锌(Ⅱ)的最大激发波长为432nm,最大发射波长为495nm;2-苯基咪唑-1,10-邻菲罗啉铜(Ⅰ)的最大激发波长为457nm,最大发射波长为539nm。 两种配合物的发射波长较配体都产生了红移现象,由于配体上的电子云向金属离子上的空轨道移动,使2-苯基咪唑-1,10-邻菲罗啉上的芳香环上的电子云密度变小、共扼范围增大,波长发生红移。在1.0×10~(-5)mol/L的样品浓度下,分别测定并对比了两种配合物与咪唑类配体的荧光强度,实验结果表明:Zn~(2+)的咪唑类配合物荧光强度明显增强,相对荧光量子产率为0.17,具有一定的发光性能;而Cu~+的咪唑类配合物的相对荧光量子产率为0.15,,发光效率一般。

【学位授予单位】:重庆大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2012
【分类号】:O626
【目录】:

文章目录
摘要
ABSTRACT
1 绪论
    1.1 1,10-邻菲罗啉简介
    1.2 1,10-邻菲罗啉配合物的研究进展
        1.2.1 1,10 邻菲罗啉的发展
        1.2.2 1,10-邻菲罗啉研究现状
    1.3 配位化合物的分类
        1.3.1 按中心离子分类
        1.3.2 按配体分类
        1.3.3 按成键类型分类
        1.3.4 按学科类型分类
    1.4 配位化合物分子间作用力
        1.4.1 范德华力
        1.4.2 氢键
        1.4.3 堆积作用
        1.4.4 配位键
    1.5 配位化合物的合成方法
        1.5.1 普通溶液法
        1.5.2 电化学方法
        1.5.3 大环配位模板法
        1.5.4 水热合成法
    1.6 影响配合物结构和性质的因数
        1.6.1 配体的影响
        1.6.2 中心金属离子的影响
        1.6.3 其它因素的影响
    1.7 配位化合物发光原理
        1.7.1 中心金属离子的发光
        1.7.2 配体化合物的发光
        1.7.3 配位化合物的发光
    1.8 配合物的表征方法
        1.8.1 紫外光谱表征
        1.8.2 红外光谱表征
        1.8.3 核磁氢谱表征
        1.8.4 荧光光谱表征
    1.9 研究内容、目的及意义
        1.9.1 研究内容
        1.9.2 研究目的
        1.9.3 研究意义
2 1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮的制备与表征
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂
        2.2.2 实验仪器
        2.2.3 1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 核磁氢谱分析
        2.3.2 红外光谱分析
        2.3.3 紫外光谱分析
    2.4 小结
3 2-苯基咪唑-1,10 -邻菲罗啉的制备与表征
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验试剂
        3.2.2 实验仪器
        3.2.3 2-苯基咪唑-1,10 -邻菲罗啉的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 核磁氢谱分析
        3.3.2 红外光谱分析
        3.3.3 紫外光谱分析
        3.3.4 荧光光谱分析
    3.4 小结
4 2-苯基咪唑-1,10 -邻菲罗啉锌(Ⅱ)的制备与表征
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验试剂
        4.2.2 实验设备
        4.2.3 2-苯基咪唑-1,10 -邻菲罗啉锌(Ⅱ)的合成
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 紫外光谱分析
        4.3.2 荧光光谱分析
    4.4 小结
5 2-苯基咪唑-1,10 -邻菲罗啉铜(Ⅰ)的制备与表征
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验试剂
        5.2.2 实验设备
        5.2.3 2-苯基咪唑-1,10 -邻菲罗啉铜(Ⅰ)的合成
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 紫外光谱分析
        5.3.2 荧光光谱分析
    5.4 小结
6 荧光量子产率
7 结论与展望
    7.1 结论
    7.2 展望
致谢
参考文献
附录
    A. 作者在攻读学位期间发表的论文目录

【参考文献】

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