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PEG基氮氧自由基嵌段共聚物的制备及其对伯醇的催化氧化性能

发布时间:2018-05-19 18:13

  本文选题:嵌段共聚物 + 氮氧自由基 ; 参考:《高校化学工程学报》2017年01期


【摘要】:以溴化的聚乙二醇(PEG)为大分子引发剂,甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(TMPM)为单体,通过电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP),得到PEG-PTMPM嵌段共聚物,然后经过3-氯过氧苯甲酸氧化,得到含氮氧自由基的嵌段共聚物(PEG-PTMA)。分别制备了两种嵌段共聚物MPEG-PTMA和PTMA-PEG-PTMA。在NaClO水油两相氧化体系下,研究了嵌段共聚物结构对伯醇选择性催化氧化性能的影响。结果表明,PEG链段和PTMA链段分子量以及嵌段共聚物类型均会影响催化性能,PEG分子量为2000的嵌段共聚物的活性甚至优于未负载的小分子TEMPO,对苯甲醇的转化率可达100%,对其它伯醇的转化率也在95%以上。嵌段共聚物回收方便,重复使用5次活性未见明显降低。
[Abstract]:Using brominated polyethylene glycol (PEG) as macromolecular initiator, PEG-PTMPM block copolymers as block copolymers, PEG-PTMPM block copolymers were prepared by atom transfer radical polymerization of regenerated catalysts via electron transfer activation. Then the block copolymers containing nitrogen and oxygen free radical were prepared by oxidation of 3-chloro peroxybenzoic acid. Two block copolymers, MPEG-PTMA and PTMA-PEG-PTMA, were prepared. The effect of block copolymer structure on selective catalytic oxidation of primary alcohols was studied in NaClO aqueous / oil two-phase oxidation system. The results show that the molecular weight of PEG and PTMA segments and the type of block copolymers will affect the catalytic activity of block copolymers with PEG molecular weight of 2000 and even better than that of unloaded small molecules TEMPO, and the conversion of benzyl alcohol can reach 100%. The conversion of other primary alcohols is over 95%. Block copolymers are easy to recover, and the activity of the block copolymers is not significantly decreased for 5 times.
【作者单位】: 河北科技大学化学与制药工程学院;
【基金】:国家自然科学基金(21304030)
【分类号】:O631.5

【参考文献】

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【共引文献】

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