含硒羧酸有机锡及茂锆化合物的合成、结构表征及性质研究

发布时间：2018-05-25 14:46

本文选题：含硒羧酸 + 有机锡化合物　；参考：《聊城大学》2017年硕士论文

【摘要】：自上世纪以来,有机锡配合物作为金属有机化合物的一个重要分支,因在化学、生物、材料、制药等领域的广泛应用而成为全世界学术和实践的焦点。大量文献报道,有机锡配合物在抗肿瘤方面展现了良好的生物活性,像较低的毒性、较小的副作用,这些方面明显均优于顺铂及其衍生物。因此,合成、探究体现较高生物活性的有机锡配合物极具发展前景。防治癌症的有效措施为补硒,硒元素作为与人类健康极其相关的微量元素之一,在调节免疫、抵制细胞突变、预防癌症的发生等方面发挥着无可替代的作用。含硒配合物在营养学中极具意义,尤其是有机硒被人体吸收率是无机硒的20倍。配位化学的角度:羧酸类配体体现诸多优点,如氧原子可以提供两个或两个以上的能提供孤电子对同时也可作为桥接块结构组件。此外,越来越多的茂锆配合物因其结构的多样性及应用的多功能性而备受青睐。鉴于这样的斟酌,本实验选择、合成了一系列含硒羧酸配体,并进一步获得了含硒羧酸类有机锡及茂锆配合物,并对其结构和性质做了较为系统的研究。主要包括以下几个部分:1.基于4-氟苯硒乙酸的有机锡(IV)化合物的结构和性质研究设计并合成了一种含有生物元素硒的新型羧酸配体——4-氟苯硒乙酸,同时选择了4-氟苯硫乙酸和4-氟苯乙酸作为对比配体,使之与二、三烃基锡反应,得到了12个有机锡单晶1-12,并作了IR,NMR,元素分析等。测试结果表明:(1)配体与Me3SnCl以摩尔比1:1反应,得到一维链状结构,而与(n-Bu3Sn)2O锡以摩尔比2:1反应,仍是一维链状结构。(2)配体与二烃基二氯化锡以摩尔比2:1反应:与Me2SnCl2的产物是梯形结构;与n-Bu2SnCl2的产物是单体结构。对1-12进行了体外抗癌活性筛选测试,通过MTT法测定了对人乳腺癌细胞(MDA-MB-231)的半抑制浓度,筛选结果表明:1-12对MDA-MB-231有明显的的抑制作用,抑制效果如下:(1)相同配体、不同氯化锡:二丁的体外抗癌活性三丁的三甲的二甲的;(2)相同氯化锡、不同配体:含硒羧酸有机锡配合物的体外抗癌活性含硫羧酸有机锡配合物的,含硒羧酸有机锡配合物的体外抗癌活性羧酸有机锡配合物的;(3)1-12的体外抗癌活性都大于顺铂。2.基于3,4-二氟苯硒乙酸的有机锡(IV)化合物的结构和性质研究设计并合成了一种含有生物元素硒的新型羧酸配体——3,4-二氟苯硒乙酸,同时选择了3,4-二氟苯乙酸作为对比配体,使之与二、三烃基锡反应,得到了6个有机锡单晶13-18,并对其作了IR,NMR,元素分析等。测试表明:(1)配体与Me3SnCl以摩尔比1:1反应,产物是一维链状结构。(2)配体与二烃基二氯化锡以摩尔比2:1反应:与Me2SnCl2反应获梯形结构的配合物;与Ph2SnCl2的产物结构是鼓型;与n-Bu2SnCl2反应得到单体结构。对13-18进行了体外抗癌活性筛选测试,通过MTT法测定了对子宫颈癌细胞(Hela)的半抑制浓度,测试结果表明:13-18对Hela有明显的的抑制作用,抑制效果如下:(1)相同配体、不同氯化锡:二丁的体外抗癌活性二甲的三甲的;(2)相同氯化锡、不同配体:含硒羧酸有机锡配合物的体外抗癌活性羧酸有机锡配合物的;(3)13-18的体外抗癌活性都大于顺铂。3.基于2-甲基苯硒乙酸的有机锡(IV)化合物的结构研究设计并合成了一种含有生物元素硒的新型羧酸配体——2-甲基苯硒乙酸,使之与二、三烃基锡反应,得到了3个有机锡单晶19-21,并对其作了IR,NMR,元素分析等。测试表明:(1)配体与Me3SnCl以摩尔比1:1反应,产物是一维链状结构。(2)配体与二烃基二氯化锡以摩尔比2:1反应:与Me2SnCl2的产物是梯形结构;与Ph2SnCl2的产物是鼓型结构。4.基于含硒羧酸的茂锆化合物的初步研究设计并合成了6个含有生物元素硒的新型羧酸配体——2-噻吩硒乙酸、苯硒乙酸、4-氟苯硒乙酸、3-氟苯硒乙酸、3,4-二氟苯硒乙酸、2,4,6-三甲基苯硒乙酸,使之分别与Cp2ZrCl2反应,得到了6个茂锆单晶22-27,并作了IR,NMR,元素分析,XRD等。测试结果表明:羧酸类配体与二氯二茂以摩尔比1:1反应,得到了三锆核的“笼状”单茂锆化合物。我们通过改变反应条件(如:反应物的比例、溶剂的种类)对有机锡及茂锆化合物的合成有重大影响。此外,分子间典型的氢键,C-H···π,π···π等弱作用使含硒羧酸有机锡及茂锆化合物的结构更加多元化。更值得一提的是,本文通过体外抗癌活性的筛选测试,发现含硒羧酸有机锡配合物表现较好的体外抗癌活性,这表明它们具有潜在的药物价值,未来极有可能代替顺铂作为化学疗法治疗癌症的药物之一。
[Abstract]:The organic tin complex has been widely used in the field of chemistry , biology , material and pharmacy to become the focus of academic and practice all over the world . In vitro anticancer activity screening test for human breast cancer cells ( MDA - MB - 231 ) was studied by MTT assay . In vitro anticancer activity screening test was carried out on 13 - 18 . The results showed that : ( 1 ) The results showed that : ( 1 ) The results showed that : ( 1 ) The reaction between ligand and Me3SnCl had obvious inhibitory effect on Hela cells .
【学位授予单位】：聊城大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O641.4

【参考文献】