含氮配体及羧酸配体构筑的双配体配合物的合成、结构和性能研究

发布时间：2018-05-25 19:53

  本文选题：含氮配体 + 金属有机框架配合物　； 参考：《淮北师范大学》2017年硕士论文

【摘要】：金属有机框架配合物是配合物的一个重要分支,近年来,众多结构复杂,功能多样,在各领域应用广泛的金属有机框架配合物被科研工作者设计合成出来,不仅推动了配合物的研究进程,而且极大地促进了配位化学的发展。本论文选取含N类配体和多齿羧酸配体,通过自组装反应设计、合成了 13个结构各异的配合物,解析了它们的单晶结构,通过红外光谱、元素分析、固体粉末衍射、荧光测试、电化学分析等测试手段进行表征,并对配合物的荧光性质和电化学性质进行了研究。包括:1.以富氮类配体:3-氨基-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶(化学式:1H-pyrazolo[3,4-b]pyridin-3-amine,简称L配体)为基本配体合成出9个配合物:[Zn(1,3-BDC)(L)](1),[Zn_(1.5)(1,3,5-BTC)(L)(H_20)](2),[Zn_(4.5)(5-SO_3-1,3-BDC)(L)4(OH)_2](3),[Cd_3(1,2-BDC)_3(L)_3(H_20)_8](4),[Cd_3(1,3-BDC)_3(L)(H_20)_3](5),[Cd(1,4-BDC)(L)](6),[Mn_3(1,3-BDC)_3(L)(H_20)_3](7),[Zn_4(CHDA)_2.5(L)_2(OH)](8),[Cd2(CHDA)_2(L)_2(H_20)](9)。(1,3-H_2BDC=1,3-间苯二甲酸,1,3,5-H3BTC=1,3,5-均苯三甲酸,5-SO_3-1,3-H_2BDC=5-磺基间苯二甲酸,1,2-H_2BDC=1,2-邻苯二甲酸,1,4-H_2BDC=1,4-对苯二甲酸,H_2CHDA=1,4-环己二甲酸),并研究了它们相应的荧光性能,磁性能以及电化学性能。例如,由于配合物7中心金属离子是Mn(Ⅱ),因此我们对配合物7作了磁性研究,结果表明该配合物存在反铁磁相互作用。另外,我们对9个配合物进行了电化学性质测试,为了简洁起见,我们从中选取配合物7和L配体作为代表进行了深入的研究,结果发现L配体的电极反应过程和该配合物的电极反应过程均受吸附控制,并且L配体配位后其氧化能力降低。其余配合物的电化学研究思路与此相似。2.以1,4-环己二甲酸为配体,得到4个配合物,[Cd(CHDA)(PYZ)0.5(H_20)_3](10),[Cd(HCHDA)_2(PYZ)(H_20)](11),[Cd(CHDA)_2(APYZ)0.5(H_2O)1.5](12),[Cd(HCHDA)_2(APYZ)(H_20)](13)。(H_2CHDA=1,4-环己二甲酸,PYZ=吡嗪,APYZ=2-氨基吡嗪)。配合物10和11、配合物12和13均是在仅仅改变pH调节剂,其它条件相同的情况下合成出的两对结构类似的配合物,它们的结构差异主要体现在含N配体的氨基差异,主要是为研究官能团的改变对配合物发光性能的影响,为此我们对其进行了同条件下荧光性能比较,结果发现氨基可以增强配合物的发光性能,这对发光配合物的设计合成提供了很好的实验依据。
[Abstract]:Organometallic framework complexes are an important branch of the complexes. In recent years, many organometallic frame complexes with complex structures and various functions have been designed and synthesized by researchers. It not only promotes the research process of coordination compounds, but also greatly promotes the development of coordination chemistry. In this paper, 13 complexes with different structures were synthesized by self-assembly design, and their single crystal structures were elucidated by IR, elemental analysis and solid powder diffraction, respectively, using N-containing ligands and polydentate carboxylic acid ligands. The fluorescence and electrochemical properties of the complexes were studied. Including 1: 1. 浠ュ瘜姘�绫婚厤浣�:3-姘ㄥ熀-1H-鍚″攽骞禰3,4-b]鍚″暥(鍖栧�﹀迹�

本文编号：1934469