高价碘氟试剂参与的银催化自由基氟环化反应研究

发布时间：2018-06-09 21:29

  本文选题：杂环 + 氟环化　； 参考：《南京大学》2017年硕士论文

【摘要】：近年来,有机氟化学的快速发展使含氟有机化合物在医药,农药以及材料工业上有了广泛的应用。例如,在正电子发射断层扫描技术中(PET),一般采用18F标记的有机化合物作为示踪剂。杂环结构无论在天然产物还是在人工合成的有机分子中都普遍存在,药物设计时也是基本结构单元之一,结合氟原子对药物分子化学生物活性的显著影响,开发一些能高效合成氟代杂环化合物的策略显得非常有意义。亲电氟环化反应是制备氟代杂环化合物的最重要手段之一,目前常用的亲电氟化试剂有高价氮试剂(例如Selectfluor,NFSI),以及高价氧试剂(例如CF3OF),这些氟化试剂通常从F2制备而来,价格昂贵。有机高价碘试剂是一种温和的氧化剂,与一些金属有类似的反应活性,但相比于金属更廉价环保,在氟化反应中也开始得到了大量的应用。稳定的环状有机高价碘(Ⅲ)氟试剂1-Fluoro-3,3-dimethyl-1,3-dihydro-λ3-benzo[d][1,2]iodoxole(化合物 1)由于可以从廉价的氟盐制备而来,在放射性18F标记中有潜在的应用价值,近几年得到了广大学者的关注。根据文献调研我们发现关于该化合物的反应都为离子型机理,而自由基过程未见报道。本文描述了在银催化剂存在下,使用化合物1为氟源,以不饱和氨基甲酸酯为底物而进行的分子内氟代环化反应。芳基取代的烯烃和丙烯酰胺类化合物都可以作为该反应的底物。初步机理研究表明,该反依次经过分子内环化,1,2-芳基迁移,氟I化等过程,反应过程存在一个特殊的自由基中间体。
[Abstract]:In recent years , the rapid development of organofluorine chemistry has made the fluorine - containing organic compounds widely used in medicine , pesticide and material industry .
【学位授予单位】：南京大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O621.251

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本文编号：2000893