基于亲电B-H键活化的邻碳硼烷区域选择性烯基化与酰氧化研究

发布时间：2018-07-15 19:36

【摘要】：本论文开展了 "邻碳硼烷的区域选择性烯基化和酰氧化研究",主要内容包括以下两个部分:一、根据邻碳硼烷H-B(8,9,10,12)键易发生亲电反应的特点,以钯催化亲电硼氢键的活化为切入点,利用反应过渡态的位阻效应首次实现了 H-B(8)和H-B(9)与烯烃的偶联,为单官能化邻碳硼烷衍生物的合成提供了一个全新的思路。根据实验结果,我们提出了 PdⅡ/PdⅣ的反应机理。该反应避免了传统方法中利用预官能化的碘代碳硼烷的不足,具有高度的原子经济性和重要的应用价值。二、根据邻碳硼烷H-B(8,9,10,12)键易发生亲电反应的特点,利用醋酸碘苯作为酰氧化试剂首次实现了 B(8,9,10,12)的区域选择性四酰氧化反应。该反应仅需2 mol%的催化剂即可同时实现四个B-H键的酰氧基化,具有非常高的催化效率。根据实验结果,我们提出了 PdⅡ/PdⅣ催化的分步反应机理。同时,该反应也进一步验证了我们提出的反应过渡态的位阻效应对B-H键选择性官能化的影响以及Ccage上取代基对控制H-B(8,9,10,12)键选择性官能化的重要作用。
[Abstract]:According to the experimental results , the reaction mechanism of Pd 鈪，

本文编号：2125160