三联吡啶锌配合物的合成、结构、性质及其与牛血红蛋白相互作用的研究

发布时间：2021-03-19 10:33

本硕士论文的研究内容包括以下两个部分:1.本文对4'-苯基-2,2':6',2"-三联吡啶(L1)、4'-(对羟基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶(L2)、4'-(间羟基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶(L3)、4'-(邻羟基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶(L4)、4'-(对甲氧基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶(L5)、[ZnL12](p-OSO2PhCH3)2(1)、[ZnL12](NO3)2(2)、[ZnL12](SO3CF3)2(3)、[ZnL12](SbF6)2(4)、[ZnCl2L2](5)、[ZnC12L3](6)、[ZnC12L4](H20)2(7)、[ZnCl2L5](8)和[ZnBr2L5](9)五个配体及9个锌配合物进行了合成,通过红外光谱、核磁氢谱、元素分析、单晶结构、紫外吸收光谱和差热-热重等手段对部分化合物进行了表征,确定了配体L2、L4及配合物7的晶体结构分别属于正交(Orthorhombic)、三方(Rhombohedral)和三斜(Triclinic)晶系,空间群分别为P2(1)2(1)2(1)、R-3和P-1,8和9的晶体结构属于单斜(Monoclinic)晶系,空间群为P2(1)/c,配合物7-9形成了扭曲的三角双锥构型,氢键、π-π堆积作用或π-ring作用是晶胞堆积的主要作用力。通过研究配体L2-L4,配合物1-7的荧光性质发现,所有化合物均表现出了丰富的荧光性质,且取代基的位置和溶剂对化合物的荧光有很大影响;而对于夹心型配合物1-4来讲,固体荧光低能区与溶液荧光高能区的荧光变化可能与结构中氢键的平均键长有着密切关系,配合物的配位模式、阴离子以及晶胞堆积的差异等也对荧光性质有着很大影响。2.本文通过分子对接模拟、荧光实验及荧光猝灭机理的研究分别确定了对4'-(对羟基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶(L2)、4'-(间羟基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶(L3)、4'-(邻羟基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶(L4)、[ZnCl2L2](5)、[ZnCl2L3](6)和[ZnCl2L4](H2O)2(7)六个化合物与牛血红蛋白间的相互作用,研究发现,小分子化合物与牛血红蛋白间的相互作用是一个自发过程,在这个过程中氢键、范德华力或疏水作用力起到了重要作用;荧光实验表明,随着小分子浓度的不断增大,蛋白质的荧光呈现出规律性的变化,主要表现为高能区荧光的猝灭以及最大发射波长的红移,猝灭机理为二者形成稳定复合物的静态猝灭。
【学位授予单位】：广西大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O641.4

文章目录

摘要

ABSTRACT

第一章绪论

1.1 三联吡啶及其金属配合物研究概述

1.1.1 三联吡啶及其金属配合物合成

1.1.2 三联吡啶金属配合物的晶体培养

1.1.3 三联吡啶金属配合物的应用

1.2 小分子与蛋白质相互作用研究进展

1.2.1 分子对接

1.2.2 研究小分子与蛋白质相互作用的方法

1.2.3 小分子与蛋白质相互作用的应用研究

1.3 课题研究简介

1.3.1 课题来源

1.3.2 研究目的及意义

1.3.3 本文主要工作

第二章三联吡啶配体的合成、表征与性质

2.1 前言

2.2 仪器与试剂

2.2.1 主要仪器

2.2.2 主要试剂

2.3 配体的合成

1）的合成[100]'> 2.3.1 4'-苯基-2,2':6',2"-三联吡啶（L1）的合成[100]

2）的合成'> 2.3.2 4'-（对羟基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L2）的合成

3）的合成[99]'> 2.3.3 4'-（间羟基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L3）的合成[99]

4）的合成'> 2.3.4 4'-（邻羟基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L4）的合成

5）的合成'> 2.3.5 4'-（对甲氧基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L5）的合成

2.4 配体（L2,L4）的表征、结构与荧光性质

2）的表征与晶体结构解析'> 2.4.1 配体4'-（对羟基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L2）的表征与晶体结构解析

4）的表征与晶体结构解析'> 2.4.2 配体4'-（邻羟基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L4）的表征与晶体结构解析

2.4.3 配体的荧光性质

2.5 本章小结

第三章三联吡啶夹心锌配合物的合成、表征与性质

3.1 前言

3.2 仪器与试剂

3.2.1 主要仪器

3.2.2 主要试剂

1）夹心配合物的合成'> 3.3 4'-苯基-2,2':6',2"-三联吡啶（L1）夹心配合物的合成

3.3.1 [ZnL12]（p-OSO2PhCH3）2（1）的合成

3.3.2 [ZnL12]（NO3）2 （2）的合成

3.3.3 [ZnL12]（SO3CF3）2 （3）的合成

3.3.4 [ZnL12]（SbF6）2 （4）的合成

1）夹心配合物的表征'> 3.4 4'-苯基-2,2':6',2"-三联吡啶（L1）夹心配合物的表征

3.4.1 [ZnL12]（p-OSO2PhCH3）2 （1）的表征

3.4.2 [ZnL12]（NO3）2 （2）的表征

3.4.3 [ZnL12]（SO3CF3）2（3）的表征

3.4.4 [ZnL12]（SbF6）2 （4）的表征

3.4.5 夹心配合物1-4的紫外吸收光谱

3.4.6 夹心配合物1-4的热稳定性

3.5 夹心配合物1-4荧光性质的研究

3.6 本章小结

第四章三联吡啶[1:1]型锌配合物的合成、表征与性质

4.1 前言

4.2 仪器与试剂

4.2.1 主要仪器

4.2.2 主要试剂

4.3 三联吡啶[1:1]型锌配合物的合成

4.3.1 [ZnCl2L2] （5）的合成

4.3.2 [ZnCl2L3] （6）的合成

4.3.3 [ZnCl2L4]（H2O）2 （7）的合成

4.3.4 [ZnCl2L5] （8）的合成

4.3.5 [ZnBr2L5] （9）的合成

4.4 三联吡啶[1:1]型锌配合物的表征

4.4.1 配合物[ZnCl2L2]（5）的表征

4.4.2 配合物[ZnCl2L4]（H2O）2 （7）的表征

4.4.3 配合物[ZnCl2L5] （8）的表征

4.4.4 配合物[ZnBr2L5] （9）的表征

4.4.5 配合物[ZnCl2L4]（H2O）2 （7）的晶体结构解析

4.4.6 配合物[ZnCl2L5] （8）的晶体结构解析

4.4.7 配合物[ZnBr2L5] （9）的晶体结构解析

4.5 三联吡啶[1:1]型锌配合物的荧光性质

4.6 本章小结

第五章小分子化合物与牛血红蛋白相互作用的研究

5.1 前言

5.2 仪器与试剂

5.2.1 主要仪器

5.2.2 主要试剂

5.3 小分子化合物与牛血红蛋白相互作用的研究

2）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究'> 5.3.1 4'-（对羟基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L2）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究

3）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究'> 5.3.2 4'-（间羟基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L3）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究

4）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究'> 5.3.3 4'-（邻羟基苯基）-2,2':6',2"-三联吡啶（L4）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究

5.3.4 配合物[ZnCl2L2] （5）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究

5.3.5 配合物[ZnCl2L3] （6）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究

5.3.6 配合物[ZnCl2L4]（H2O）2 （7）与牛血红蛋白（BHb）相互作用的研究

5.4 本章小结

第六章结论与展望

6.1 结论

6.1.1 三联吡啶及其锌配合物

6.1.2 小分子化合物与蛋白质间的相互作用

6.2 展望

参考文献

附录

致谢

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