立体选择性构筑不对称碳磷键及合成手性膦配体的研究

发布时间：2019-10-01 16:18

【摘要】：有机磷化学与人类生活密切相关,在医学,农业,生物工程等各个方面有着重要的应用。本论文着重讨论了四部分:手性烃基薄荷基膦氧化合物的合成;(R_P)-薄荷基苯基氧膦对活化烯烃的加成反应研究;(S_P)-薄荷基苯基膦硼烷络合物合成及消旋转化的研究;(S_P)-薄荷基苯基膦硼烷络合物的烷基化反应。首先,我们使用三种方法合成手性烃基薄荷基膦氧化合物。方法一,三氯化磷1与醇2反应制备得到烷氧基二氯化磷3,与薄荷基格氏试剂4反应,水解得到5,再与格氏试剂6反应得到其他手性烃基薄荷基膦氧化合物7。方法二,4与1反应制备薄荷基二氯化磷8,然后与2反应,最后水解得到5。方法三,4与亚磷酸三甲酯10反应,然后水解制备5。无论是从操作流程,反应效果以及后处理难易程度来讲,我们选定方法一为合成手性烃基薄荷基膦氧化合物的最佳方法。其次,在Ca(OH)_2催化或温和加热条件下,(R_P)-薄荷基苯基膦氧化合物12与不同的活化烯烃13加成反应,以较高的分离产率和drC获得P,C-立体化叔膦氧化物,并且该反应适用于各种各样的底物,包括乙烯基酮,酯,腈和硝基烯烃。另外,在本课题组研究工作的基础上,我们采用新的合成方法合成了(S_P)-薄荷基苯基膦硼烷络合物18b。使用薄荷基苯基氯化磷17b与硼烷配位,硼氢化钠还原,得到18b/18b',最后重结晶得到18b。为了得到(R_P)-薄荷基苯基膦硼烷络合物18b',我们对18b进行了消旋转化研究。最后,在相转移条件下,18b与不同的卤代烃反应,高产率的实现膦硼烷的烷基化并且合成了一系列三取代膦硼烷络合物。
【学位授予单位】：聊城大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O627.51

【参考文献】