过渡金属催化的基于2位取代苯胺为起始物的C-S键形成反应研究

发布时间：2020-04-01 13:25

【摘要】：杂环化硕是有机化硕中最活跃的研究范畴之一,苯并噻唑和苯并恶唑类化合物是杂环化合物中的重要代表。由于它们具有良好的抗菌、抗炎、抗肿瘤等生物活性而被广泛用于医药、农药以及材料领域。无金属或过渡金属催化的碳-杂键形成反应作为现代有机合成反应的热点之一,吸引着广大有机化硕工作者的关注。研究发现,C-S键的构建在合成农药、医药、材料等方面发挥着重要的作用。本硕硕主要研究了以2硕取代苯胺为模块构建C-S键形成苯并噻唑和苯并恶唑类衍生物;以苯硼酸和二甲基二硫代氨基甲酸钠为起始物,过渡金属催化构建C-S键形成二硫代甲酸苯酯类化合物。主要包括以下四个部分:1.研究了以2-卤苯胺和二甲基氨基二硫代甲酸苯酯为底物,一锅法合成苯并噻唑衍生物的可行性。通过对反应条件进行一系列筛选和优化,我们发现t-BuOK、CuO或Pd(PPh_3)_4组成的体系能快速高效的催化合成苯并噻唑类化合物,该方法条件温和、产率优良,且展示出良好的底物适应性。2.探究了以2-卤苯胺和氨基硫代甲酰氯为起始物在过渡金属的催化下通过串联反应一步合成苯并噻唑衍生物。在对条件进行一系列筛选和优化后发现:t-BuOK、CuBr或Pd(dba)_2组成的催化体系能够有效的催化合成苯并噻唑衍生物,本方法产率优良、操作便捷,底物适应性良好,拓宽了苯并噻唑类化合物的合成途径。3.探索了以邻氨基苯酚和硫代甲酰氯为底物,在铜催化下一锅法合成苯并恶唑及苯并噻唑类化合物的方法。通过对反应条件的筛选和优化,得到模板反应的最优反应条件。在最优条件下拓展了17种不同取代的苯并恶唑及苯并噻唑类化合物,产率为74%-91%。该方法选用廉价的过渡金属铜盐作为催化剂,经济实用,反应条件温和,简单方便,为具有潜在药硕活性的苯并恶唑类化合物提供了新的合成方法。4.考察了以苯硼酸和二硫代氨基甲酸钠为起始物,铜催化下合成二硫代甲酸苯酯的可行性。通过对反应条件的筛选和优化,得到模板反应的最优反应条件。在最优条件下对底物进行了拓展,合成了20个不同取代的二硫代氨基甲酸苯酯化合物,产率为71%-91%。该方法的优势是底物适应性广,产率优良,条件温和,易操作,为二硫代甲酸苯酯类化合物的合成提供了新的合成方法。
【图文】：

010年，，Maleki等[35]

009年，Pratap等[37]
【学位授予单位】：武汉工程大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251

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本文编号：2610512