基于金鸡纳碱催化剂的设计及其催化性能研究

发布时间：2020-04-15 11:22

【摘要】：金鸡纳生物碱具有价廉、易得等特点,分子中含有多个手性中心,易于结构修饰,在不对称合成中发挥着重要的作用。本文设计了系列以金鸡纳生物碱为手性中心的手性配体及手性催化剂,并将其应用于不对称催化反应中。基于氧化石墨烯独特的层状结构,较大表面积及丰富的表面含氧官能团,以新型二维碳材料-氧化石墨烯为载体,通过巯基-双键click反应设计合成了氧化石墨烯负载金鸡纳碱衍生伯胺催化剂。使用FT-IR、XRD、化学滴定等方法,对催化剂的组成和结构进行表征。该催化剂在催化水相直接不对称Aldol反应中表现出中等的转化率和对映选择性。基于聚乙二醇的相转移功能和离子液体的稳定和活化作用,设计了聚醚离子液体功能化金鸡纳碱催化剂(PEG-IL-CN-n(n=4,8,13))。使用FT-IR、1HNMR等方法,对催化剂的组成和结构进行表征。该催化剂应用于水相直接不对称Aldol反应中表现出中等的转化率,且解决了水相有机反应的传质问题。基于金鸡纳碱衍生手性配体,设计合成了新型席夫碱配合物催化剂。将9-氨基金鸡纳碱与水杨醛或3,5-二叔丁基水杨醛反应得到席夫碱,后与四水乙酸锰反应可得到席夫碱锰配合物催化剂。采用FT-IR、UV-Vis等表征催化剂结构。该催化剂在烯烃环不对称氧化反应中表现出优异的催化活性。
【图文】：

金鸡纳碱,不对称,共轭加成

１．３．１．３催化不对称Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应逡逑２００６年，Ｄｅｎｇ课题组［４］还研究了使用有机催化剂催化吲哚与亚胺的高对映逡逑体选择性的不对称Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应（如图１－４所示）。吲哚跟亚胺的底物范围很逡逑广，使用这种催化剂，该反应可以提供一种得到３－吲哚基甲胺的实用的对映选择逡逑性催化的方法，从而促进合成具有生物活性的吲哚化合物。它对烷基亚胺的独特逡逑的适用性，可能会为全合成吲哚碱或类似物提供一种可能。逡逑１．３．１．４催化不对称共辄加成反应逡逑２００６年，Ｗａｎｇ等人［２２］研宄了金鸡纳碱硫脲催化的烯酮的不对称共轭加成，逡逑得到高对映体选择性的加成产物（如图１－５所示）。共轭加成产物有很多官能团，逡逑是有机合成反应中的重要中间体。他们还研究了共轭加成的适用范围和合成具有逡逑生物活性的有趣的目标产物的实用性。逡逑１．３．１．５催化不对称Ａｌｄｏｌ反应逡逑Ｚｈａｏ等［２３］人使用金鸡纳碱衍生硫脲催化剂芳基乙酮与ｐ，Ｙ－不饱和ａ酮酯的不逡逑对称Ａｌｄｏｌ反应，得到较高的收率和ｅｅ值（高达９５％）（如图１－６所示）。逡逑４逡逑

金鸡纳碱,共轭加成反应,不对称,Friedel-Crafts反应

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【学位授予单位】：湖南师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O643.36;O629.3

【参考文献】