镍催化的C-O、C-N键的活化与转化

发布时间：2020-04-29 11:27

【摘要】：本论文描述了一系列镍催化的C-O键、C-N键的活化与转化。第1章介绍了镍催化条件下用芳基2-吡啶醚作为芳基化试剂进行酮的α-芳基化反应。反应选择性地断裂芳基C-O键,而吡啶氧基离去。活化的,未活化的和钝化的芳基2-吡啶醚都适于偶联,一些常见的官能团也能很好的兼容。这种转化可用于苯丙酮和苯乙酮衍生物,并能容忍酮中β-H的存在,以及进行苯乙酮衍生物的高选择性地单芳基化。这种方法为酚类衍生物使酮进行α-芳基化提供有价值的补充,并丰富了合成化学新方法。第2章介绍了通过镍催化裂解C-OPy键进行芳基2-吡啶基醚的胺化反应。该方法适用于广泛的底物,包括富电子的和缺电子的芳基2-吡啶基醚和各种胺。该反应获得较为优异的收率并显示出良好的官能团的相容性。这种方法对于涉及苯酚衍生物的Buchwald-Hartwig反应是有价值的补充。第3章描述了芳基和苄基2-吡啶醚直接催化还原除去OPy基团的反应,通过镍催化C-O键的切断实现芳基和苄基2-吡啶基醚的还原氢化。该反应具有优秀的产率,宽泛的底物范围和良好的官能团相容性,是一种有效的脱除OPy导向基的方法。第4章展示了用芳基三甲基三氟甲磺酸酯铵盐作为芳基化试剂进行酮的催化α-芳基化的反应。活化的,未活化的和钝化的芳基三甲基三氟甲磺酸酯铵盐都适于偶联。苯丙酮、苯丁酮、苯乙酮衍生物以及环己酮衍生物都可发生这种转化。酮的β-H可以存在,也能进行苯乙酮衍生物的单芳基化。这种方法为酮的α-芳基化提供有价值的补充,并丰富了合成化学中芳香胺的利用。
【学位授予单位】：中国科学技术大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251

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