手性硫脲衍生物催化性能的探讨研究

发布时间：2020-05-06 13:54

【摘要】：近二十年来,有机小分子催化一直是不对称反应研究的重要方向,相比于大部分金属催化剂,有机小分子催化具备反应条件温和、催化效能高、对环境污染小等特点。其中手性硫脲催化剂可以通过与反应底物形成氢键从而对反应底物进行活化,促进反应的进行。由于手性硫脲催化剂具有良好的催化活性,突出的对映选择性,条件温和等特点受到了很多学者的关注。本文主要研究内容如下第一,首先设计制备一系列手性硫脲衍生物。以手性环己二胺和手性氨基酸为起始原料,经过四五步的有机反应合成出,硫脲-叔胺催化剂,硫脲-伯胺催化剂,双硫脲催化剂,硫脲-酰胺催化剂等三十种有机手性催化剂,合成的化合物经过1H NMR、13C NMR、MS进行了表征。第二,筛选出硫脲-酰胺催化剂对环氧开环的催化研究。以苯胺做为亲核试剂,开环环氧环己烷反应为模版,进行一系列的单因素试验筛选出最优的温度,催化剂,溶剂。在最优的反应条件下,合成了十几种化合物,反应产物经过1H NMR、MS进行了表征。第三,进一步探究该手性催化剂对部分不对称有机反应的运用。分别催化了不对称Michael加成反应,不对称Knoevenagel缩合反应,不对称环氧化合物开环反应以及不对称Biginelli反应。实验证明,该手性催化剂对环氧开环有显著的催化效果,并进行了条件筛选,最终将ee值提高到90%以上,产率优良。反应产物经过1H NMR、MS和手性HPLC进行了表征。
【图文】：

图 1.1 丙酮和 β-硝基苯乙烯的不对称 Michael 加成反应Figure 1.1 The asymmetric Michael addition reaction of acetone and β-nitro2006 年，Jacobsen[26]课题组利用天然氨基酸和手性环己二胺为起始原硫脲催化剂，并且应用于 α,β-不饱和硝基类化合物与丙酮的不对称 中，实验证明，该催化剂催化效果优异，得到的部分目标产物的 ee 值高达 99%。另外，，他们还对该催化剂的普适性进行了研究，实验效果 1.2）

图 1.1 丙酮和 β-硝基苯乙烯的不对称 Michael 加成反应Figure 1.1 The asymmetric Michael addition reaction of acetone and β-nitrostyrene2006 年，Jacobsen[26]课题组利用天然氨基酸和手性环己二胺为起始原料制备了的硫脲催化剂，并且应用于 α,β-不饱和硝基类化合物与丙酮的不对称 Michael 加应中，实验证明，该催化剂催化效果优异，得到的部分目标产物的 ee 值经过优化以高达 99%。另外，他们还对该催化剂的普适性进行了研究，实验效果也相当可观图 1.2）
【学位授予单位】：江苏科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O621.251

【参考文献】

相关期刊论文 前1条

1 雷厉军;何煦昌;;不对称Henry反应的研究进展[J];合成化学;2006年01期

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1 孟庆元;有机还原剂在1，2-环氧化合物选择性开环反应中的研究[D];兰州大学;2010年

本文编号：2651372