烯酰胺的交叉偶联和甲酰胺为氰源的炔烃氢氰化反应研究

发布时间：2020-05-12 21:59

【摘要】：21世纪随着生活水平的提高,人们的健康,环保意识越来越强;随着有机化学的发展,人们可以人工合成自然界中含量少、提取过程复杂的具有生物活性的物质,以造福人类。很多天然产物和药物中含有氮原子,且由于其结构复杂,一般需要多步反应才能合成。烯酰胺和腈类化合物可以很容易的发生化学转化,是有机合成中的重要中间体。烯酰胺由于其结构特殊,在过渡金属催化下既可以发生氢化反应,也可以发生亲核加成或者偶联反应,得到一系列含氮的链状或环状化合物。腈类化合物用途广泛,其传统制备一般需要用到剧毒的氰化物,或反应操作复杂。为了高效高选择性的实现烯酰胺的交叉偶联,寻找绿色环保的合成腈类化合物的方法,我们进行了一系列研究。此论文按研究内容可以分为两部分:第一部分研究在适当的条件下高效高选择性的实现N-乙烯基吡咯烷-2-酮和N-(1-苯基乙烯基)乙酰胺的交叉偶联。以往文献中对于两分子烯酰胺的交叉偶联反应研究较少,且收率和选择性不是很高,因而我们想开发一种高效高选择性的实现两分子烯酰胺交叉偶联反应的方案。经过系统的条件筛选,得出最优的反应条件:以Pd(OAc)2为催化剂,DCE为溶剂,在空气氛围下110℃C油浴锅中反应12小时。与以往文献报道相比,该方法可高效、高选择性的得到两分子烯酰胺首-尾相连的Z型产物。第二部分主要研究了以甲酰胺为绿色氰源,实现二苯乙炔的氢氰化反应。以往文献报道以甲酰胺为氰源的反应中,都需要使用过量剧毒的POCl3,我们设想在不使用POC13的条件下,用催化计量的金属催化剂实现以甲酰胺为氰源的氢氰化反应。经过系统的条件筛选,以NiCl2和CuCl为催化剂,PPh3为配体,Li(OAc)2为添加剂,甲酰胺既可提供氰基来源,又可作为还原剂和反应溶剂,在空气氛围下该反应得到了优异的产率。与以往文献相比,该方法更加的绿色环保,并且在合成中有广泛的潜在应用。
【学位授予单位】：湘潭大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O623.76

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本文编号：2660900