硅胺稀土配合物催化醛、酮以及亚胺的硼氢化反应的研究

发布时间：2020-05-15 08:21

【摘要】：本文研究了三硅胺基稀土配合物催化醛、酮和频哪醇硼烷的硼氢化反应,并且对反应的机理进行了初步的探索。此外,又研究了二价硅胺基稀土配合物对亚胺硼氢化反应的催化行为。主要结果如下:一.三硅胺基稀土配合物催化醛、酮和频哪醇硼烷的硼氢化反应简单的三硅胺基稀土配合物Ln[N(SiMe_3)_2]_3(Ln=Yb,Y,Eu,Sm,Nd,La)在温和条件下可以高效地催化羰基化合物和频哪醇硼烷的硼氢化反应。系统的筛选了反应溶剂、催化剂用量和种类以及反应时间。实验结果表明,半径最大的三硅胺基镧配合物La[N(SiMe_3)_2]_3具有最高的催化活性。该催化体系反应条件温和,在催化剂用量仅仅为0.1 mol%时,室温条件下反应10 min,大部分底物的转化率可以达到90%以上。且该催化体系对于底物具有很好的普适性,无论是芳香族还是脂肪族的醛、酮,以及含杂环结构的底物都能保持很高的催化活性。二.二价硅胺基稀土配合物催化亚胺和频哪醇硼烷的硼氢化反应二价稀土配合物作为一种良好的单电子试剂,具有很强的还原性。二价硅胺基稀土配合物Yb[N(SiMe_3)_2]_2可以在温和条件下高效催化亚胺和频哪醇硼烷的硼氢化反应。系统的筛选了反应溶剂、催化剂种类以及用量、反应温度和反应时间等条件。实验结果表明,当催化剂用量为5 mol%,在40 ℃条件下,反应3小时,大多数亚胺的转化率可以达到中等以上。相比于目前报道的大部分催化体系,大大的缩短了反应时间,提高了反应的产率,吸电子基团比供电子基团更有利于反应的进行,空间位阻效应会降低催化活性。
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251

【相似文献】