无金属催化的苯丙炔酸酯与叠氮的聚合反应制备功能性聚苯基三唑甲酸酯

发布时间：2020-06-20 23:42

【摘要】：末端炔与有机叠氮化合物生成环三唑的反应已发展成为一种高效的聚合反应并广泛用于制备功能性聚三唑。但目前关于内炔与有机叠氮化合物反应制备功能性聚合物的报道还很少。本论文发展了一种基于活性内炔—苯丙炔酸酯与有机叠氮的无金属催化的聚合反应,并利用该聚合反应制备了一系列线形和超支化的功能性聚苯基三唑甲酸酯。首先探索了双酚A的二元苯丙炔酸酯与二元有机叠氮单体在加热条件下的聚合反应,系统研究了反应温度、单体浓度、时间及溶剂对所制备聚合物分子量、分子量分布、产率及区域规整度的影响,确定了最佳的聚合条件。并且,该聚合反应可以在空气氛围中进行,大大简化了实验操作。随后,拓宽了苯丙炔酸酯单体的种类,制备了七种分子量及区域规整度较高的线形聚苯基三唑甲酸酯。所制备的聚合物在碱性条件下可被降解。含有四苯基乙烯(TPE)单元的聚合物表现出聚集诱导发光性能,可作为化学传感器用于高灵敏度地检测爆炸物。通过优化聚合反应条件,利用三元的苯丙炔酸酯单体与二元的叠氮单体制备了五种分子量较高、溶解性好的超支化聚苯基三唑甲酸酯。含有TPE单元的聚合物可用于制备荧光图案,并可作为化学传感器高灵敏度地检测爆炸物。采用含二茂铁的二元叠氮单体与三元苯丙炔酸酯单体通过无金属催化的聚环加成反应,制备了四种分子量较高、分子量分布较窄、溶解性较好的二茂铁基超支化聚苯基三唑甲酸酯。所制备的聚合物具有电化学活性,可作为前驱体制备磁性纳米材料。
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O631.5
【图文】：

路线图,大分子,路线,聚合反应

通过点击聚合反应制备了一种电绝缘线形大分子 13（图1.3）。该反应在室温条件下，在叔丁醇和水的混合溶剂 (2:1, v/v) 中通过点击聚合反应 10h 制备了分子量较高 (Mw= 100 000)，分子量分布较窄 (PDI = 2.34) 的聚三唑[19]。

荧光光谱,四氢呋喃,水含量,混合溶液

1.24 图(a)是聚合物 36a 在不同水含量的四氢呋喃/水的混合溶液中的荧光光谱。浓：10 M。图(b)是 36a 和 36b 在不同水含量的四氢呋喃/水的混合溶液中的荧光量产率(F)。F值以硫酸奎宁在 0.1NH2SO4(F= 54.6%)中为标准，插图：36a 分别纯四氢呋喃和水含量为 90%的四氢呋喃/水混合溶液中荧光照片[34]。.4.3 爆炸物检测爆炸物极大的危害社会稳定、人民的生命财产安全。寻找简单快速的检测爆炸物方法一直是研究的热点之一。爆炸物种类繁多，对应不同爆炸物检测的方法也有很。荧光分析以其速度快、灵敏度高、操作简便而备受关注。AIE 活性的聚合物在聚集态和固态时发光强烈，可作为化学传感器用来检测爆炸[54]。芳香族多硝基化合物是常见的有机爆炸物，如 2,4,6-三硝基苯酚（俗名苦味酸，A）和 2,4,6-三硝基甲苯 (TNT) 等。以超支化聚三唑 36a 为例，以其在混合溶剂中成的纳米聚集体为检测物用于检测 PA 和 TNT，随着爆炸物加入量的增加，36a 的

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