稀土金属有机胺化物在（硫）醇与杂累积双键化合物加成反应中的应用

发布时间：2020-07-15 07:30

【摘要】：本文首次成功使用简单的稀土金属硅胺化合物催化醇和碳二亚胺以及硫醇和异(硫)氰酸苯酯的分子间加成反应;并且仔细研究了上述反应可能的催化机理。主要研究成果如下:一.稀土金属硅胺化合物催化碳二亚胺和醇的分子间加成反应以简便易得的三硅胺稀土RE[N(TMS)2]3(Ln=Yb,Y,Sm,Nd,La)催化碳二亚胺和醇的分子间加成反应。对催化剂用量、反应时间、溶剂以及温度等影响因素进行了系统的筛选。最终,以N,N-二异丙基碳二亚胺与苯甲醇为模版反应,在催化剂用量为1mol%,60 o C下1.5-24 h完成了催化加成。对于底物碳二亚胺和醇的底物适应性也做了研究。此外,我们还设法通过核磁管反应证明了活性中间体的生成并提出了可能的机理,对该反应的动力学进行了研究。二.稀土金属硅胺化合物催化异(硫)氰酸苯酯和硫醇的分子间加成反应以简便易得的三硅胺稀土RE[N(TMS)2]3(Ln=Yb,Y,Sm,La)催化异氰酸苯酯和硫醇的分子间加成反应。对催化剂用量、反应时间、溶剂以及温度等影响因素进行了系统的筛选。最终,在甲苯溶剂中以催化剂用量为1 mol%,40 o C下反应30 h为最优条件,异氰酸苯酯和硫醇的反应获得良好以上的产率(71%-99%),底物适用性良好,并且在拓展底物的过程中得到了反应的中间体,提出了可能的机理。对于异硫氰酸苯酯与硫醇的反应,该反应在上述最优条件下需要加入2当量的异硫氰酸苯酯,反应才能获得良好以上的产率(75%-90%)。
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251
【图文】：

异脲,原子经济,碳二亚胺,文献调研

图 1文献调研，我们发现，目前已有的合成异脲的方法中通过碳二亚胺与醇分法是一种原子经济的方法。而已有的催化体系主要是铜盐化合物，如：C化体系；最近锕系金属配合物，如 U[N(TMS)2]3等催化体系也有一些报道。

异氰酸酯,硫醇,加成反应,分子间

图 2方法中，硫醇和异氰酸酯等的分子间加成反应比较简洁，且不需要用一害气体原料，操作也简便。文献报告锕系金属配合物对异氰酸酯与硫醇定的催化作用，因此，是否同样可以利用简单易得且催化活性高的硅胺

锕系金属,碳二亚胺,配体,亚胺

图 1-1-117 年，该课题组将锕系金属环化物与苯并咪唑啉亚胺配体反应生成新型的催化化剂中心金属周围空间更大，更有利于碳二亚胺和醇的分子间加成反应；另入了配体，可以使得生成的活性物种有更好的溶解性，更加有利于通过核磁

【相似文献】