碘分子促进烯烃双官能团化形成C-N,C-Se键和C-O,C-Se键反应的研究

发布时间：2020-07-16 15:06

【摘要】：烯烃所参与的反应在有机合成中具有重要的作用,主要是因为烯烃价格便宜容易获得,且能进行许多官能团转化等反应,因此探索烯烃官能团化新反应具有重要的现实意义。本文直接使用绿色安全、价廉易得、温和高效的碘单质与二硒醚反应,促使Se-Se键发生断裂形成硒基正离子,然后与烯烃发生亲电加成反应形成硒摀离子,最后在亲核试剂作用下实现了烯烃双官能团化反应,高效选择性地合成了一系列硒醚化合物。全文共分为三个部分:1、文献综述。主要介绍近年来碘分子催化或促进有机反应的再新进展。分子碘作为一种温和的Lewis酸可以催化多种反应,例如官能团的保护与脱保护、氧化反应、加成反应、成键反应、成环反应、各类多组分反应等。2、碘促进烯烃双官能团化形成C-N,C-Se键的研究。我们研究了在碘作用下,烯烃、二硒醚和苯并三氮唑所发生的烯烃双官能团化反应,合成了一系列新的α-氮杂硒醚化合物。我们优化了反应条件,并提出了可能的反应机理:碘与硒醚首先反应生成硒基正离子,然后与烯烃发生亲电加成反应形成硒摀离子,最后在亲核试剂苯并三氮唑作用下实现了同时生成C-N,C-Se键的反应。该反应条件温和,简单,后处理方便,所生成的α-氮杂硒醚化合物具有良好的区域选择性。3、碘促进烯烃双官能团化形成C-O,C-Se键的研究。在上述成果的基础上,我们又研究了碘促进下,烯烃、二硒醚与水和有机酸所发生的双官能团化反应,合成了一系列α-羟基和α-酰氧基硒醚化合物。我们优化了反应条件,并提出了与上面类似的亲电加成反应反应机理。该反应具有条件温和,简单,后处理方便等优点,所生成的α-羟基和α-酰氧基硒醚化合物也具有良好的区域选择性。
【学位授予单位】：浙江工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.25

【参考文献】