三氮唑吡啶类分子及其金属配合物的合成

发布时间：2020-08-13 04:05

【摘要】：1,2,3-三氮唑及其衍生物独特的性质使其在配位化学、材料化学和药物化学中被广泛应用。为了得到具有良好新性质的1,2,3-三氮唑衍生物,对1,2,3-三氮唑环的修饰工作也日益重要。目前大部分工作集中在1,2,3-三氮唑金属配合物的合成及1,2,3-三氮唑衍生物的合成新方法的探索。本论文工作中,我们首先合成了吡啶类双三氮唑分子,而后对其及其金属配合物进行制备和单晶培养;其次,我们通过点击化学合成了一系列1-芳基-4-吡啶基-1,2,3-三氮唑,开发了一种对其5号位进行修饰的新方法。取得创新型结果如下:(1)以2,6-二溴吡啶为原料,经三步反应合成了2,6-二(1-苯基-1,2,3-三氮唑基)吡啶,又通过五步反应合成了2,6-二(2-苯基-1,2,3-三氮唑基)吡啶。同时制备两种产物的Ru(II)配合物,并解析了2,6-二(1-苯基-1,2,3-三氮唑基)吡啶及其Ru(II)配合物的单晶结构。(2)以2-溴吡啶为原料,经三步反应制备了一系列1-芳基-4-吡啶基-1,2,3-三氮唑化合物,通过一系列卤代芳烃对该系列分子的5号位进行修饰,合成了一系列1,5-二芳基-4-吡啶基-1,2,3-三氮唑化合物。该步反应条件温和,简单高效,适用底物范围广,产率最高可达99%,为1,2,3-三氮唑分子的5号位修饰提供了一种新的思路。
【学位授予单位】：吉林大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O641.4
【图文】：

图 1.1 炔烃与叠氮化物 1,3-偶极环加成反应的区域选择性体现dionov 等分别于 2005 年和 2007 年对该反应的反应机理进行了图 1.2 所示。他们认为 Cu(I)与炔烃的 π-电子络合形成炔铜，氮化物直接发生 [3+2] 环加成反应得到化合物 Ⅳ，Ⅳ 再脱去 4-二取代的 1,2,3-三氮唑产物。但是通过理论化学计算得出的反

图 1.2 CuAAC 反应机理年，Krasinski 等[15]报道了一种利用新制的端炔的格氏试剂条件下合成 1,5-二取代 1,2,3-三氮唑。该反应在无需提纯的的产率和纯度，而且反应过程中的中间体可与多种亲电试

1.3 炔基格氏试剂制备 1,4,5-三取代-1,2,3-三氮唑化合 反应与 CuAAC 反应不同，对于空间结构复杂的底物和延长反应时间并不会得到目标产物。2005 年，Fo物的合成策略，在合成时选择使用贵金属催化剂进行，但这种方法会产生大量的副产物。，Shi 等[16]利用 L-脯氨酸为催化剂，实现了硝基烯烃串联反应，一锅法制备 4,5-二取代 1,2,3-三氮唑。反好到优秀的产率，并具有良好的底物适应性，如图

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本文编号：2791499