新型手性卡宾稀土金属配合物合成及催化性能

发布时间：2020-08-21 12:27

【摘要】：本论文设计并首次合成了三种手性VA唑啉氮杂环卡宾稀土金属配合物,深入探究了新型配合物的合成方法并对配合物结构进行精确表征,以及研究了配合物组成的催化体系对异戊二烯和α-烯烃的催化性能。主要研究内容如下:1)设计合成了三种手性VA唑啉氮杂环卡宾稀土金属烷基化物。采用LiCH_2Si Me_3作为碱,脱除前躯体咪唑盐的质子,生成卡宾配体。上述方法制备的卡宾原位与烷基稀土金属反应,制备以手性双VA啉氮杂环卡宾为配体的稀土金属配合物1-3(Ln=Sc,Y,Lu),并采用核磁共振氢谱、碳谱、X-射线单晶衍射和FT-IR等技术对配合物结构进行精确表征。2)探究配合物1、2和3在[Ph_3C][B(C_6F_5)_4]活化下对α-烯烃的均聚性能。研究发现,中心金属为钪时,催化体系可以较高活性催化1-己烯和1-辛烯均聚,所得聚烯烃具有中等分子量及较窄的分子量分布。催化体系随着单体碳链长度的增加,聚合活性有所降低;此外,配合物1、2和3在[Ph_3C][B(C_6F_5)_4]活化下可以高活性的催化异戊二烯聚合,且催化体系具有较高的顺式1,4-选择性。本章还研究了催化体系的活性物种,研究表明,手性卡宾配位的钪单烷基二价阳离子[(Biso-NHC)ScCH_2SiMe_3][B(C_6F_5)_4]_2为反应体系的活性物种。3)研究了中心金属为钪配合物的体系催化1-己烯与1,5-己二烯及1-己烯与1,7-辛二烯共聚性能。在稀释条件下,催化体系可以较高活性的催化1-己烯与1,5-己二烯共聚。当1,5-己二稀与1-己烯的投料比从300/700增加至700/300时,共聚物中1,5-己二烯的含量从25.5%增加至72.1%。即通过调节单体的投料比,可以实现共聚物中1,5-己二烯含量的精确调控;该催化体系可以催化1-己烯和1,7-辛二烯共聚。当单体的浓度为1 M时,1,7-辛二烯主要进行环化聚合,以七元环的方式存在于共聚物中。当单体浓度为1.6M时,得到带有乙烯基基团的共聚物。当1,7-辛二烯与1-己烯的投料比从700/300改变至300/700时,共聚物中1,7-辛二烯的含量从32.0%增加至70.6%,1,7-辛二烯中双键的残余量约为20%。通过调节单体的投料比,可以实现共聚物中1,7-辛二烯及共聚物玻璃化温度的精确调控;本文对聚合物中的乙烯基基团进行功能化研究,通过光催化自由基反应,在聚合物中引入极性基团羧基,增加了聚合物的亲水性。
【学位授予单位】：大连理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O641.4;O643.36

【相似文献】

相关期刊论文 前10条

1 吴限;;永远绽放的昙花——稳定卡宾发现史话[J];科学;2018年06期

2 唐小唐;;卡宾:中国服装史的另类标本[J];公关世界;2016年23期

3 吕杨;;卡宾:我卖的不仅是衣服[J];纺织服装周刊;2015年26期

4 ;卡宾,爱的传递者[J];中国制衣;2015年01期

5 ;服装人@微博[J];纺织服装周刊;2014年29期

6 ;颠覆服装设计定义的卡宾 访卡宾服饰(中国)有限公司艺术总监 卡宾先生[J];中国制衣;2014年01期

7 梁瑞丽;;杨紫明的卡宾帝国——访卡宾品牌创始人兼艺术总监卡宾先生[J];中国纺织;2014年09期

8 吕杨;;赴港上市 卡宾再迈一步[J];纺织服装周刊;2013年39期

9 非手;;卡宾十五周年 向成长的岁月致敬[J];纺织服装周刊;2012年23期

10 ;卡宾服饰(中国)有限公司艺术总监 卡宾先生[J];中国制衣;2010年01期

相关会议论文 前10条

1 汪舰;赵常贵;吴吉程;李方怿;吴自俊;贾乾发;;光催化和氮杂卡宾不对称催化的最新进展[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-第二十七分会：光化学[C];2016年

2 肖吉昌;;一种新的二氟卡宾试剂及二氟卡宾的转化[A];中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（1）[C];2015年

3 程河聪;靳立杰;王文渊;;新型β-二亚胺氯代锗卡宾和氯代锡卡宾的合成[A];第十四届固态化学与无机合成学术会议论文摘要集[C];2016年

4 陈飞;孙家峰;陈学太;;双N-杂环卡宾硼酸根铑配合物的合成[A];中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集[C];2010年

5 刘斌;张寅;陈万芝;;N-杂环卡宾铁配合物反应的研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年

6 肖龙强;贾响响;廖立琼;刘立建;;微波条件下的卡宾聚合[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年

7 夏莹;张艳;王剑波;;基于金属卡宾的催化反应研究[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会：有机化学[C];2014年

8 刘明星;史大昕;李加荣;;氮杂卡宾辅助——锅法合成嘧啶并嘧啶酮[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会：有机化学[C];2014年

9 葛树升;冯金城;柳清湘;;环状N-杂环卡宾银络合物的晶体结构[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年

10 李天昊;韩振刚;崔春明;;氮杂环卡宾催化醛、酮的硼氢化[A];中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（6）[C];2015年

相关重要报纸文章 前10条

1 北京商报记者 钱瑜 武媛媛;卡宾服饰豪赌代销模式[N];北京商报;2017年

2 记者 李常大;高质量高标准完成今年征兵任务[N];阿勒泰日报(汉);2017年

3 北京商报记者 钱瑜 实习生 陈子嫣;代销现弊端 卡宾苦寻业绩提升密钥[N];北京商报;2017年

4 张秋影;业绩增长23.5%卡宾服饰如何做到逆势上扬？[N];中国服饰报;2016年

5 刘妍;卡宾服饰赴港上市在即[N];中国服饰报;2013年

6 本报记者 刘妍;杨紫明详解卡宾赴港上市路[N];中国服饰报;2013年

7 概念98时尚推广机构艺术总监 张舰;与卡宾共同成长(下)[N];中国服饰报;2011年

8 特派记者 杨江;卡宾还原“手工时代”[N];石狮日报;2011年

9 本报记者 刘妍;卡宾在参与中成长[N];中国服饰报;2010年

10 王育楠　张彩莉;卡宾把经销商领入EMBA课堂[N];中国纺织报;2009年

相关博士学位论文 前10条

1 王子敬;钳式氮杂环卡宾铁、钴和镍配合物的合成及催化性质研究[D];山东大学;2018年

2 韩润丰;N-杂环卡宾催化下炔醛的区域选择性极性反转和酯活化的不对称催化反应研究[D];兰州大学;2015年

3 詹乐武;铜氮杂环卡宾催化的有机反应研究[D];南京理工大学;2017年

4 曹健;纤维固载氮杂卡宾配合物和硫脲功能化纤维的合成及应用[D];天津大学;2017年

5 费凡;四（N-杂环卡宾）大环配体金属配合物的合成及表征[D];南京大学;2018年

6 田冲;一种制备氮杂环卡宾络合物的新方法研究[D];西北大学;2012年

7 马玉道;含氮杂环卡宾及其过渡金属配合物的制备和催化作用研究[D];山东大学;2005年

8 白晨曦;新型钌卡宾配合物的合成、表征及催化烯烃交互置换反应的研究[D];大连理工大学;2006年

9 李世军;金属卟啉的催化氧化和手性N-杂环卡宾的不对称催化研究[D];浙江大学;2006年

10 杨学良;卤代卡宾自由基反应动力学的实验和理论研究[D];中国科学技术大学;2005年

相关硕士学位论文 前10条

1 徐静;首例钪膦基卡宾配合物的第一性原理研究[D];中北大学;2018年

2 张志茂;新颖氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)络合物的合成及在C-N偶联中的活性探究[D];温州大学;2018年

3 刘慧;金属卡宾的C-H插入及相关反应机理的理论研究[D];武汉理工大学;2017年

4 赵爱静;新型手性卡宾稀土金属配合物合成及催化性能[D];大连理工大学;2018年

5 陈志宇;羟基修饰的环烯烃并吡啶并三唑卡宾前体的合成[D];四川医科大学;2015年

6 申盼盼;卡宾催化的对亚甲基苯醌的不对称硼化—芳构化反应的研究[D];山东大学;2018年

7 李悦;两例基于四卡宾钯结构基元的异相催化剂的制备及其催化性能研究[D];山东师范大学;2018年

8 张小路;自由卡宾N-S键/S-S键插入反应研究[D];苏州大学;2018年

9 樊帆;电荷移动形成的硼杂环卡宾结构和性质的理论研究[D];陕西师范大学;2018年

10 郭深圳;异氰或卡宾配位的一价金配合物的合成及其性质研究[D];华中师范大学;2018年

本文编号：2799377