吲哚四唑配合物的合成、结构及性质研究

发布时间：2020-09-09 12:55

　　四氮唑作为有机配体,与金属离子配位可以形成单齿、二齿和三齿等九种配位模式。近年来,具有功能性应用的四氮唑配合物受到越来越多的关注。本论文采用溶剂热法原位合成出一系列过渡金属四氮唑配合物,并对其结构、热稳定性、荧光性质和传感应用等进行了初步研究,主要内容如下:首先,选取单氰基有机配体L1{3-(2-(pyridin-4-yl)-2,3-dihydro-1H-benzo[e]indol-1-yl)benzonitrile},与三种过渡金属盐在溶剂热条件下原位合成得到了一维链状四氮唑配合物[C24H15N6Zn0.5]·H2O(1)以及部分羧基和部分四氮唑配位的二维配合物[C48H30Cd N8O2]·2C2H6O·3H2O(2)和[C48H30Co N8O2]·CH3OH·H2O(3)。其中配合物1对金属离子没有选择性,但是在不同的溶剂中配合物1的荧光发射波长在490 nm和530 nm之间切换,而配合物2对硝基化合物TNP具有选择性。其次,通过调整配体中氰基基团的位置,得到有机配体L2{4-(2-(pyridin-4-yl)-2,3-dihydro-1H-benzo[e]indol-1-yl)benzonitrile},利用该配体原位合成得到了四氮唑配合物[C48H30N12Zn]·2H2O(4)、[C24H15Cd Cl N6O]·C3H7OH·H2O(5)和[C24H15Co N6O]·2CH3OH·3H2O(6),其中配合物4和5对TNP具有有选择性。最后,选用含二氰基的有机配体L3{1-(3-cyanophenyl)-2-(pyridin-4-yl)-3H-benzo[e]indol-5-carbonitrile)}和L4{4,4-(2,3-dihydro-1H-benzo[e]indol-1,2-diyl)dibenzonitrile},原位合成得到二维配合物C25H14Cd N10O(7)和具有一维孔洞结构的配合物[C26H15N9O2Zn2]·H2O(8)。其中,配体L3中两个氰基基团一个生成为四氮唑,另一个则保持不变,而配体L4中的两个氰基均成为四氮唑环。研究了它们对金属离子和硝基化合物的荧光传感应用,结果显示TNP对配合物8有静态猝灭效果,猝灭过程包括电子转移和能量转移两种形式,最小滴定浓度为7.28×10-7M,同时金属离子Al3+和Cr3+对配合物8有荧光增强效果。总之,本文利用含单氰基基团和双氰基基团的有机配体与过渡金属盐原位合成得到了八种结构新颖的四氮唑配合物,为四氮唑配合物的原位合成提供了参考,并对其在荧光传感领域的应用有了初步的了解。
【学位单位】：南京邮电大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O641.4
【部分图文】：

四氮唑,合成方法

学位硕士研究生学位论文衍生物—2-氰基-5-苯基四唑。四氮唑类化合物一开始并未，仅仅只有 300 多种被报道，直至 20 世纪 50 年代以后，位化学和农业等方面的应用，才开始迅速发展[19]。第一例四ason 合成，并利用单晶 X 射线衍射确定了其晶体结构。体的合成机配体广泛应用于配位化学，一是得益于配位化学的发展，方法的进步。尤其是在 2001 年，诺贝尔奖获得者 Sharples作为溶剂，锌盐作为催化剂的一种安全、简单、无污染的 1 所示），促进了四氮唑化合物的进一步发展。

配合物,自组装,配合物合成,研究生学位论文

士研究生学位论文唑配合物合成过程中引入辅助配体或者阴离子，2013 年 Jiang 等人在 CuX/CuX2（X=F-、Cl HX 得到了五种不同结构的配合物（图 1.2），的引入相关联[27]。同年 Ma 等人[28]在喹啉基取成出了六种配合物（图 1.3）。进一步证明了引的影响。

羧酸类,配体,自组装,配合物

加入羧酸类辅助配体后配合物的合成

【参考文献】