钯催化的二硫缩烯酮的α-C-H二氟烷基化反应及应用研究

发布时间：2020-09-21 16:10

　　二氟烷基取代烯是一类引人瞩目的有机化合物,广泛应用于新药开发。许多课题组致力于二氟烷基取代烯的合成。其合成方法主要分为两类:一、过渡金属催化的烯烃Csp~2-H二氟烷基化;二、炔烃的二氟烷基自由基加成反应。其中,过渡金属催化的烯烃C-H二氟烷基化反应是直接合成这类化合物的高效方法,该方法已经取得了极大的发展。然而,从三取代烯烃出发,通过直接二氟烷基化制备二氟烷基化四取代烯烃却极为罕见。?-H二硫缩烯酮作为一类多反应位点的极化三取代烯烃,一直以来被广泛应用于有机合成。实现α-H二硫缩烯酮的?-C-H二氟烷基化反应制备?-二氟烷基取代的二硫缩烯酮中间体具有重要意义。论文重点研究了钯催化的二硫缩烯酮的C-H二氟烷基化反应及其应用,主要包含以下三个部分:一、以二硫缩烯酮这类独特的极化三取代烯烃和溴二氟衍生物为底物,在钯的催化下,成功实现了二硫缩烯酮的C-H二氟烷基化,高效地合成了各种二氟烷基化的四取代烯烃类化合物。当以?-氨基甲酰基二硫缩酮作为底物时,可经过催化交叉偶联和进一步环化,直接获得偕二氟琥珀酰亚胺。我们所发展的二氟烷基化方法为含有CF_2结构的全取代烯类化合物提供了一条有效的合成途径。二、基于二硫缩烯酮的独特性和自由基抑制实验,我们推测该烯烃二氟烷基化反应不同于以往的钯催化的Heck型机理,可能经过两次单电子转移过程,伴随着一个零价钯到一价钯的循环过程。三、基于所获得的具多反应位点的二氟烷基化四取代烯烃产物,我们尝试了其进一步转化,实现了含其与硼酸的交叉偶联反应,以及?-乙酰基的氯乙烯基化反应。
【学位单位】：东北师范大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O621.251

【参考文献】