含氟环戊烯与新型手性多齿配体的合成

发布时间：2020-10-10 21:37

　　 五元碳环化合物是天然产物和非天然产物中一类重要的结构单元。其中环戊烯及其衍生物是许多具有生物活性的化合物的核心骨架,广泛存在于天然产物、药物及功能材料中。在药物中引入三氟甲基基团来提高药物的氧化代谢稳定性是生物化学家们常采用的一个策略。鉴于其在具有生物活性的分子中的运用,发展新颖的、高效的合成三氟甲基环戊烯的方法是具有重要意义的。论文的第一部分工作研究了银催化下的2-三氟甲基-1,3-共轭烯炔与1,3-二羰基化合物的氢碳化环化反应规律。研究发现2-三氟甲基-1,3-共轭烯炔与1,3-二羰基化合物在三乙胺和硝酸银的作用下,经过联烯中间体环化得到三氟甲基取代的环戊烯。研究发现含吸电子基取代的烯炔更适合该反应。论文的第二部分工作设计合成了新型的手性胺基酚配体。我们从商品化的取代水杨醛出发,经过与胺缩合、与格氏试剂加成、脱叔丁基亚磺酰基和与醛缩合等步骤合成新型的手性胺基酚配体。该类配体由于多氢键的存在,可与多种金属形成稳定的络合物,我们初步尝试了将其用于不对称催化领域。论文的第三部分工作设计合成了手性亚砜吡啶配体。我们从2-吡啶甲醛出发,经过与胺缩合、与格氏试剂加成和氮的甲基化合成了手性亚砜吡啶配体。该类配体同时含有吡啶基和亚砜这两种独特的金属配位基团,我们初步尝试了将其用于不对称催化反应。
【学位单位】：华东师范大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O641.4
【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 环戊烯的合成研究背景及进展
    1.2 手性氨基酚配体的合成研究进展及应用
    1.3 手性吡啶配体的合成研究进展及应用
    1.4 手性亚砜配体的合成研究进展及应用
第二章 银催化的2-三氟甲基-1,3-共轭烯炔与1,3-二羰基化合物的环化反应
    2.1 三氟甲基取代的环戊烯的合成研究背景及进展
    2.2 立题思想
    2.3 银催化的2-三氟甲基-1,3-共轭烯炔与1,3-二羰基化合物的环化反应规律
    2.4 本章小结
第三章 新型手性胺基酚配体的设计与合成
    3.1 引言
    3.2 新型手性胺基酚配体的合成
    3.3 本章小结
第四章 手性含吡啶和亚砜配体的设计与合成
    4.1 引言
    4.2 手性含吡啶和亚砜配体的合成
    4.3 手性含吡啶和亚砜配体在不对称催化反应中的尝试
    4.4 本章小结
第五章 实验部分
    5.1 实验通则
    5.2 1-三氟甲基-四取代环戊烯的合成及产物衍生转化
    5.3 手性胺基酚配体的合成
    5.4 手性含吡啶、亚砜配体的合成
附录：化合物一览表
新化合物数据一览表
参考文献
科研成果
致谢

【相似文献】

相关期刊论文 前10条

1 徐娇;于万金;刘武灿;;新型含氟电子气体八氟环戊烯的合成方法及应用[J];有机氟工业;2013年04期

2 徐卫国;;八氟环戊烯的制备[J];有机氟工业;2006年02期

3 施湘君;谭凡凡;;米索前列醇中间体环戊烯酮的合成工艺研究进展[J];浙江化工;2015年01期

4 李卫锋;张志德;刘钦胜;;2,3-环戊烯并吡啶的合成与应用进展[J];化工技术与开发;2008年09期

5 冯泽旺;赵信岐;;6,7-二氢-5H-环戊烯并[b]吡啶的制备[J];中国医药工业杂志;2007年09期

6 王一军;;20吨/年2,3-环戊烯并吡啶工业化生产工艺总结[J];化工中间体;2012年05期

7 霍延平;张焜;方岩雄;黄宝华;赵肃清;;水溶液中4-(2-羟基-苯甲酸酯基)-2-环戊烯砜的合成[J];广东化工;2008年07期

8 张宏;罗峰;沈悦;靳磊;李子成;;3-环戊烯-1-甲酸的合成研究[J];化工中间体;2009年04期

9 李云霞;李琼;沈鹏;李利平;;2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮的合成研究[J];香料香精化妆品;2008年04期

10 葛宜钢;莫卫民;沈振陆;胡宝祥;孙楠;;6,7-二氢-5H-环戊烯并[b]吡啶的合成[J];中国医药工业杂志;2006年09期

相关博士学位论文 前2条

1 郭昌文;环戊烯合成戊二醛催化新材料的研究[D];复旦大学;2003年

2 魏标;Bn-Yanphos 的合成及其在不对称氢甲酰化中的应用[D];武汉大学;2016年

相关硕士学位论文 前10条

1 曾雨;含氟环戊烯与新型手性多齿配体的合成[D];华东师范大学;2018年

2 张金帅;有机—无机杂多酸盐催化环戊烯氧化制备戊二醛的反应研究[D];青岛科技大学;2018年

3 黄奕瑕;新型多孔固体卷烟2-环戊烯酮缓释材料研制[D];华南理工大学;2015年

4 许百华;环戊烯酮酯和α，β-不饱和酯的合成方法研究[D];湖南师范大学;2005年

5 邓待;多芳基环戊烯盐的合成及反应活性研究[D];大连理工大学;2014年

6 郑健;新型二硫杂环戊烯的合成、结构和性能研究[D];青岛科技大学;2007年

7 李荣荣;聚碳酸环戊烯酯微结构的研究[D];大连理工大学;2015年

8 彭勇;4，5-二甲基-1，3-二氧杂环戊烯-2-酮合成工艺研究[D];湖南大学;2002年

9 于坤;环戊烯催化水合制备环戊醇的研究[D];河北工业大学;2013年

10 王子恒;环戊烯氧化制备戊二酸酐工艺研究[D];青岛科技大学;2014年

本文编号：2835622