酸促进硫（硒）代膦（磷）酸酯的合成方法研究

发布时间：2020-10-11 14:47

　　 本文主要发展了两种酸促进硫(硒)代膦(磷)酸酯的合成方法,其研究内容如下:通过路易斯酸催化,首次实现了芳香端炔(烯)、单质硫(硒)与P-H试剂的马氏加成。该方法操作简单、反应迅速,采用“一锅法”策略,高效制备了一系列α-烯(烷)基硫(硒)代膦(磷)酸酯。实验表明,采用价廉易得的BF_3·OEt_2作为催化剂,在甲苯溶剂体系下催化效果最佳。通过分步控制、氘代、~(31)P/~(19)F谱以及HRMS跟踪实验,对反应进程进行深入研究,并提出了较为合理的马氏自由基反应历程。通过布朗斯特酸促进醇、单质硫(硒)与P-H试剂的三组份反应,实现了无溶剂条件下烷基硫(硒)代膦(磷)酸酯类化合物的合成。该方法具有绿色高效,后处理简便等特点,对于1~o、2~o、3~o醇以及克级制备均能实现较好的转化。从天然有机醇类化合物出发,也实现了异稻瘟净(Iprobenfos)、乙苯异稻瘟净(ESBP)、内吸磷-S(demeton-S)等农药的高产率制备,有效避免了传统卤化物、硫醇以及有机金属试剂的使用。
【学位单位】：上海应用技术大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O627.51
【部分图文】：

化合物3a的的磷谱

化合物3a的碳谱

化合物3a的高分辨质谱
【参考文献】

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1 赵金龙;S-芳基硫代膦酸酯的合成方法研究[D];上海应用技术大学;2017年

本文编号：2836735