锇杂戊搭烯衍生物反应性研究

发布时间：2020-10-11 18:51

　　 金属有机芳香化学是传统金属有机化学和芳香化学相结合的学科,其研究主体是金属有机芳香化合物。因该类化合物性质独特,结构新颖且有着丰富的反应性,近年来引起越来越多研究者的兴趣。2013年以来,本课题组报道了一系列全新的金属杂芳香化合物——金属杂戊搭炔。我们利用金属杂戊搭炔环内卡拜丰富的反应性,构筑了一系列金属杂戊搭烯衍生物,如锇杂戊搭烯并苯、锇杂戊搭烯并呋喃等,并对该类化合物在材料、医药等领域的应用进行了系统的研究。本论文以进一步丰富金属杂戊搭烯衍生物的种类和反应性为研究目的,借助理论计算对反应机理进行验证,同时研究部分该类化合物的吸收光谱和光热性能。主要内容概括如下:第一章为绪论,主要围绕本论文内容,介绍多种金属杂戊搭烯及其衍生物的合成、芳香性及性能研究,最后阐述了本论文的设想和目的。第二章主要研究了锇杂戊搭烯并苯类化合物的亲电取代反应,合成了多溴代锇杂戊搭烯并苯,并从实验的角度验证了该类化合物的Mobius芳香性。同时结合理论计算,对反应的位点和顺序进行了深入的探究。最后对溴代的系列产物进行了吸收光谱和光热性能的测试。第三章主要研究了锇杂戊搭烯并杂环(呋喃、吡咯)的反应性。合成并表征了锇杂戊搭烯并呋喃“翻转”和“换边”的产物,通过理论计算,对“换边”反应的反应机理和原因进行了探究。同时我们利用锇杂戊搭烯并吡咯化合物合成了氮配位锇杂戊搭烯,并对该类化合物进行了亲电取代反应的研究,得到了氯代、溴代的氮配位锇杂戊搭烯。第四章主要研究了无其他并环的锇杂戊搭烯的合成方法和反应性。利用该类锇杂戊搭烯的亲核性,与各类亲电试剂发生取代、插入反应,从而得到氯代锇杂戊搭烯/炔,以及亚硝基配位的金属杂稠环。同时利用大位阻强配体的配位作用,拓展了构筑该类锇杂戊搭烯类化合物的新方法。第五章对本论文的主要内容和创新性进行了总结,并对后续工作进行了展望。
【学位单位】：厦门大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O627.8
【文章目录】：
中文摘要
英文摘要
第一章 绪论
    1.1 锇杂戊搭炔的合成方法
    1.2 锇杂戊搭烯衍生物的合成方法
        1.2.1 利用锇杂戊搭炔亲核性构筑锇杂戊搭烯衍生物
        1.2.2 利用锇杂戊搭炔亲电性构筑锇杂戊搭烯衍生物
        1.2.3 利用锇杂戊搭炔环加成反应构筑锇杂戊搭烯衍生物
        1.2.4 利用其他金属源构筑锇杂戊搭烯衍生物
    1.3 锇杂戊搭烯衍生物芳香性研究
    1.4 锇杂戊搭烯衍生物性能研究
    1.5 本论文的设想与目的
    1.6 参考文献
第二章 锇杂戊搭烯并苯亲电取代反应及性能研究
    2.1 前言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 多溴代锇杂戊搭烯并苯化合物的合成与表征
        2.2.2 亲电取代反应位点及顺序研究
        2.2.3 锇杂戊搭烯并苯多溴代产物吸收光谱和光热性能测试
    2.3 小结
    2.4 实验部分
    2.5 参考文献
第三章 锇杂戊搭烯并呋喃、吡咯反应性研究
    3.1 前言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 “呋喃翻转”产物3-1与戊搭炔3-2合成与表征
        3.2.2 两种新型锇杂戊搭烯并呋喃3-3与3-4的合成与表征
        3.2.3 “呋喃换边”反应的反应机理探究
        3.2.4 氮配位锇杂戊搭烯的合成、表征与取代反应研究
    3.3 小结
    3.4 实验部分
    3.5 参考文献
第四章 无其他并环锇杂戊搭烯的合成与反应性研究
    4.1 前言
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 氮杂金属杂环化合物4-1的合成与表征
        4.2.2 16电子锇杂戊搭烯的亲电取代反应
        4.2.3 无其他并环型锇杂戊搭烯的合成
    4.3 小结
    4.4 实验部分
    4.5 参考文献
第五章 论文总结和工作展望
    5.1 论文总结
    5.2 工作展望
附录一 硕士论文中各章节反应式汇总
附录二 硕士论文中部分化合物的单晶结构
附录三 硕士期间发表和交流的论文
致谢

【参考文献】

相关期刊论文 前2条

1 陈江溪;何国梅;贾国成;;金属苯炔的合成与化学性质[J];有机化学;2013年04期

2 朱从青;曹晓宇;夏海平;;季鏻和金属对高张力六元环的双重稳定化作用[J];有机化学;2013年04期

本文编号：2836980