新型刺激响应聚合物的设计与应用研究
【学位单位】:陕西师范大学
【学位级别】:博士
【学位年份】:2018
【中图分类】:O648.17;O631
【部分图文】:
以香豆素为例,自1902年Ciamician等首次发现香豆素具有可逆光二聚特性??以来,人们对香豆素类化合物进行了广泛深入的研宄[46]。香豆素能能快速光二聚??并根据光波长变化进行可逆反应。如图1-1所示,香豆素基团能在320?nm的紫外??光照射下发生光交联反应生成稳定的环丁烷二聚体;而在波长254?nm光照时,则??发生了反向的光解交联反应。香豆素在双亲聚合物中这种结构可逆的变化可用于??负载药物的控制释放。??Photo-dimerization?f?"?i?V?""??V?100,?!?4?upon?320?nm?!?'4??Phoio<^avaQ???J〇L?1?—-??图1-1双亲无规共聚物P(DMA-co-VBC)交替光照下在水中可逆光二聚反应t47I.??Figure?1-1?Amphiphilic?random?copolymer?of?P(DMA-co-VBC)?and?its?reversible??photodimerization?upon?alternative?irradiation?in?aqueous?solution.??光敏感材料以光响应或光降解聚合物的形式已广泛应用并在文献中报道。这??些聚合物在光照下可以改变它们物理或化学性质,并在适当波长和强度光照下发??生降解。最广泛研究的光敏聚合物包括含有偶氮苯、螺吡喃和螺恶嗪的光响应部??分
陕西师范大学博士学位论文??Zhao研宄团队合成的嵌段共聚物(PEO-b-PCMA)含香豆素感光基团,在水中可??以自组装形成胶束溶液,如图1-2所示。当pH<3时,聚合物结构中PEG结构单??元与聚丙烯酸(PAA)的氢键作用形成一层交联膜。这种特殊的结构聚集体可通过香??豆素基团可逆光二聚特性调节胶束交联度和聚合物的膜结构的控制,实现负载物??的可控释放。另一方面,通过PAA与膜层之间的共价键交联作用获得更为稳定的??膜结构,可利用交联程度不一的膜层的油溶性差异,得到孔径不一的PAA膜。??蒽及其衍生物因为特殊的多环芳烃结构表现出多样的光化学性能,一个显著??的特征是在紫外光照射下(250 ̄400?nm)典型的光二聚反应。Jiang研究团队用ATRP??法合成了双亲嵌段共聚物(PE0-6-PAM),并可以在水中_自组装形成典型的核壳型胶??束,结构如图1-3所示[49],光响应行为由单一的紫外光扩展为全面紫外光-可见光-??近红外光(UV-vis-NIR),研究结果表明,波长越短的紫外光更有利于蒽基聚合物光??二聚反应
第1章绪论??的变化,在近年来被广泛的引入到聚合物结构中而获得光响应特性。在图1-4中,??在选择性光源下照射的偶氮苯基团表现出典型的顺反异构变化过程。这种可逆、??良好的顺反异构变化光响应行为使含偶氮苯聚合物材料的在信息储存、可逆表面??湿度、光物理响应、仿生体系和药物释放体系有广泛应用[49_52】。??1.2.2不可逆光响应行为??光致断裂是典型的不可逆行为,是光响应型聚合物在药物释放领域开展最为??广泛研宄方向之一,也是可选择光敏感基团最多的一个方向。成功引入光诱导断??裂的发色基团是这类聚合物胶束光解离的前提,发色基团可以作为疏水基团引入??聚合物侧链,光照可使链侧链断裂引发链段由疏水向亲水转变,自组装体结构的??变化引起聚合物胶束解离;发色基团也可作为聚合物主链亲、疏水链段的连接点??或主链中的重复单元
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本文编号:2879734
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