基于有机金属铂体系的超分子自组装行为的研究

发布时间：2020-11-20 11:00

　　 超分子化学是研究单体分子间通过非共价键相互作用而形成具有一定复杂结构的有序分子聚集体的化学。通过调控构筑基元的结构、空间安排及连接这些组分单元的非共价键的性质,可以得到各种结构和功能的超分子组装体。近年来,具有平面四边结构和π不饱和性的铂炔基配合物吸引了越来越多人的关注。作为超分子组装体的一个重要构筑基元,它不仅是优秀的连接基元,还是个功能基团并赋予材料迷人的光电磁特性。本文以铂炔基作为构筑基元,结合供受体作用、多重氢键作用、疏水作用等多种非共价键作用力构筑结构复杂和动态可逆的超分子组装体。在第一部分,通过引入分子间的N-H---N氢键的策略我们得到一种新型的铂(Ⅱ)炔基三联吡啶分子镊子/客体识别体系,其络合强度显著提高。我们进一步发现即使在另一种氢键基元(脲基嘧啶酮,Upy)的存在下,这种氢键增强的镊合体系依然存在。将这两种正交的非共价识别基元整合在同一体系,我们成功的构筑了具有环境响应性的正交超分子聚合物。这种超分子聚合物通过微乳液法可以制得形状规则尺寸均一的纳米微球。这项工作对于设计结构复杂且大尺度有序的超分子组装体具有重要的意义。在第二部分,我们设计并合成了一种基于氟化硼二吡咯(BODIPY)的铂(Ⅱ)炔基两亲分子。引入的铂炔基可以保持BODIPY骨架的刚性和平面性,并且增加BODIPY体系的共轭面积,使其荧光发射峰红移至近红外区。在分子两端修饰的PEG550提高了它的水溶性以进一步应用到生物体系。动态光散射实验(DLS)证明了该两亲分子在水中可以形成组装体。接着利用单线态氧捕获剂DPBF和1-萘酚证明了该两亲分子在不同溶剂中具有产生单线态氧的能力。
【学位单位】：中国科学技术大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O641.3
【部分图文】：

?第三章ＢＯＤＩＰＹ功能化的柏（ＩＩ）炔基两亲分子的自组装行为及应用???我们进一步探究了分子１在氯仿中产生单线态氧的能力。１－萘酚可以和单线??态氧发生反应生成１，４－萘醌，因此我们通过１ＨＮＭＲ实验检测特征质子峰的含量??来定量的计算反应的转化率，从而判断分子１在氯仿中产生单线态氧的能力。如??Ｆｉｇｕｒｅ?３．５所示，随着紫外光照时间的不断提高，１－萘酚上氏的数目逐渐减少，??在１２０分钟后几乎完全消失。而１，４－萘醌上Ｈａ的数目逐渐增多，在１２０分钟后??趋于稳定，这表明此时１－萘酚已经完全转化为１，４－萘醌。由Ｈａ的数目计算得到??的转化率变化趋势图。（ｎｇｕｒｅ３．６）??
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本文编号：2891323