过渡金属(Fe,Ni/Cu)催化的有机反应机理的理论研究

发布时间：2020-12-12 21:19

　　本论文中,我们运用密度泛函理论（DFT）中的B3LYP和M06方法,对以下两个工作进行了详细的理论计算研究。我们研究的目的是提供合理的反应机理,解释实验现象和实验结果,揭示实验反应的本质,同时为以后相关的实验研究提供理论指导。具体的两个工作如下:（1）本文中我们用密度泛函理论对底物1A和1B在催化剂FeBr₃催化作用下发生骨架重排反应进行了理论研究。与一分子FeBr₃作催化剂相比较,我们发现两分子FeBr₃作催化剂时不仅可以增强催化效果还能提高产物选择性。对于底物1A的反应,第一步的[1,2]-基团迁移是决速步,并且对为什么环己基和对甲氧苯基以及甲基相比比较容易迁移进行了分析。对于底物1B的反应,根据苯迁移产物生成第二步[1,2]-氢迁移是决速步,尽管对甲氧苯基比苯基迁移容易。和实验提出的假设不同,我们提出的H2O/Br-协助氢迁移可以很好地解释[1,2]-环己基迁移产物另外一部分氢的来源。（2）我们对Ni/Cu双金属催化芳基萘导致C-O键断裂而形成C-Si键的反应进行了理论研究。该反应包括两部分催化循环（循环（1）:首... 

【文章来源】：曲阜师范大学山东省

【文章页数】：52 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.金属有机化学的发展及应用
    2.金属有机化学的研究范围及金属有机物的分类
    3.金属有机化学的前沿及展望
        3.1 环保
        3.2 材料
        3.3 能源
第二章 量子计算化学及密度泛函理论方法简介
    2.1 量子计算化学
    2.2 密度泛函理论
    2.3 基组
3催化 α -芳基醛发生[1,2]-烷基和[1,2]-芳基迁移的理论研究">第三章 FeBr₃催化 α -芳基醛发生[1,2]-烷基和[1,2]-芳基迁移的理论研究
    3.1 研究背景
    3.2 计算细节
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 底物 1A催化重排的机理和选择性生成 1,2-烷基迁移产物的解释
        3.3.2 底物 1B催化重排的机理和选择性生成 1,2-芳基迁移产物的解释
第四章 Ni/Cu双金属催化断C-O键实现硅烷化的理论研究
    4.1.研究背景
    4.2.计算细节
    4.3.结果与讨论
2形成二价Cu活化物的反应机理">        4.3.1.由底物B和CuF₂形成二价Cu活化物的反应机理
        4.3.2. Ni（0）催化剂作用下底物A中C-O键活化
        4.3.3.C-O键断裂后产物形成的机理研究
        4.3.4. Ni/Cu催化的整个过程
        4.3.5. 新的反应条件下C-Si形成的理论预测
        4.3.6. Ni（0）与Pd（0）催化比较
    4.4 结论
参考文献
攻读硕士期间发表的论文
致谢



本文编号：2913291