炔烃的锗氢化反应和锗试剂用于二芳基甲烷的合成

发布时间：2020-12-15 19:14

　　烯基金属试剂因其结构的可修饰性和来源丰富性使其在偶联反应中具有重要的应用价值。其最简单直接的合成方法是M-H（M=Si、Ge、Sn等）与炔烃的金属氢化反应。其中最关键的问题在于如何实现M-H对炔烃的高立体选择性和和区域选择性加成。前人对于Si-H、Sn-H的研究已经较为充分和完备,但对于Ge-H的研究还比较少。二芳基甲烷类化合物是一类重要的有机合成片段,广泛应用于高分子化合物的合成和生物活性分子结构的构建。因此发展其多种多样的合成方法是及其重要的。主要的合成手段来源于过渡金属催化的芳基金属试剂与苄基亲电试剂的交叉偶联反应。但锡试剂毒性较大,成为阻碍这类试剂发展的重要原因。本文提供了一种新的锗氢化试剂,实现不同条件下对端炔高立体选择性和区域选择性加成,生成烯基锗试剂的反应。在Pd（OAc）2,SPhos的催化体系中反得到90%产率的trans产物和trans:α=30:1的选择性;在烯丙基二氯化钯,t-BuXPhos的体系中α型烯基锗为主要产物α:trans =4:1,为其后续的应用奠定基础。另外,提供了一种新的二芳基甲烷类化合物合成方法。采用无配体条件下钯催化的方法实现芳基含氧笼状锗与... 

【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：95 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．３６?Ｃｐ＊钌催化炔烃锡氢化反应机理??


本文编号：2918773