含肟基/吡嗪盐单元磷光铱配合物的设计、制备及应用研究

发布时间：2020-12-26 03:05

　　磷光铱配合物具有丰富的激发态能级、高的发光量子效率、长的发射寿命、以及良好的生物相容性等优异的性质,被广泛地应用于生物成像和生物检测等领域。本文在联吡啶配体上引入甲醛肟基作为次氯酸根离子的响应基团,同时对苯基吡啶配体修饰以不同长度的碳链调控铱配合物在细胞摄取过程中的附着位置,制备了能够用于区分内源性和外源性的次氯酸根离子的磷光铱配合物探针。此外,本文设计合成了吡嗪盐修饰的铱配合物,研究了其在外界刺激作用下的磷光发射性质。主要研究内容如下:第一,以次氯酸根离子响应基团（甲醛肟基）对联吡啶配体进行修饰,并在苯基吡啶配体上引入不同长度的碳链,设计合成铱配合物探针。通过其光物理性质的研究,表明碳链长度的变化对配合物发射波长和寿命影响较小。细胞毒性和流式细胞实验结果表明:碳链延长能够降低配合物的生物毒性。细胞成像实验结果表明配合物能够应用于检测细胞内次氯酸根离子。通过细胞细胞共染实验,结果表明配合物能够靶向线粒体,并能够通过调控配体碳链长度,实现配合物靶向细胞膜。第二,进一步,在含有碳链的配合物上引入仲胺基团来提高对细胞膜靶向的稳定性。配合物Ir8被用以区分内源性和外源性的次氯酸根离子。摄取Ir... 

【文章来源】：南京邮电大学江苏省

【文章页数】：112 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

配合物在乙腈溶液中的吸收（左）和发射光谱（右）

南京邮电大学专业学位硕士研究生学位论文第四章 铱配合物在电、温度及还原剂等因素的刺激响应研究的发光性质进行研究。图 4.4 为本章所设计的磷光过渡金属配合物加电实验装置示意图。本章加电实验主要是通过使用两片锡箔作为电极并在乙腈溶液中加入少量 Bu4NPF6进行配合物加电实验。在未接通电源状态下，溶液在 365 nm 紫外灯下基本无磷光发射；当在电极两端加上 3 V 电压时，很明显的发现阳极（负极）区域的溶液逐渐出现红色的磷光发射现象，而阴极（正极）溶液颜色基本保持不变；当调换电源正负极，红色发光区域磷光强度逐渐减弱，最终变为未加电前相同的状态，而原来不发光的区域，在电场的作用下，逐渐出现红色磷光发射。

图 4.5 配合物 1 的阴极（a）和阳极（b）溶液随着加电时间变化的磷光发射光谱在图 4.4 实验中我们发现通过调控电场方向来调控配合物 OFF-ON 的性质。为了验证这一现象，我们同样使用盐桥来测定阳极（负极）和阴极（正极）的磷光发射强度，通过数次变换循环来验证其可逆性。实验中通过在 10 V 电压下加电 10 min 分别测定阴阳极的发射强度，依次循环重复 5 次，我们发现配合物 1 能够有效的实现在电刺激作用下的磷光发射强度OFF-ON 的可逆变化，图 4.6 所示。uminescenceIntensity


本文编号：2938910