理论计算研究均相铑催化合成环状有机物的反应机理

发布时间：2021-01-06 21:56

　　均相铑催化碳氢键的官能团化反应可以容易地构建碳碳和碳杂原子键。该方法具有原子经济性的优势而广泛应用于有机合成。通过理论计算方法研究均相铑催化包含碳氢键活化过程有机化学反应的反应机理,有利于我们更深层次地认识反应过程,对如何优化催化反应具有非常重要的指导意义。本文通过理论计算的方法研究均相铑催化合成稠环和桥环有机化合物的反应机理。通过理论分析发现反应可能出现八种类型的环状有机化合物,本文仅对文献涉及的三种类型产物的生成机理进行研究。理论计算结果表明,稠环产物2的反应机理中依次包含有碳氢键的活化过程、碳碳三键的插入反应过程、构型转化过程、构象转化过程、离子内的DA反应过程、质子解过程和氢迁移过程。桥环产物3的反应机理中依次包含有碳氢键的活化过程、碳碳三键的插入反应过程、构型转化过程、离子内的DA反应过程、氢迁移过程、质子解过程。稠环产物4的反应机理中依次包含有碳氢键的活化过程、碳碳三键的插入反应过程、构型转化过程、离子内的DA反应过程、氢迁移过程和质子解过程。碳氢键活化过程通过四元环状的CMD模型完成。此反应是动力学控制的反应。分析插入反应过渡态的吉布斯自由能变发现形成稠环产物4的吉布斯自... 

【文章来源】：天津大学天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：102 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

过渡态理论说明图


本文编号：2961325