过渡金属催化双齿配体导向的C-H键活化反应研究

发布时间：2021-01-14 15:19

　　过渡金属催化的C-H键活化是选择性构建C-C和C-X键（X=O,N,Si,S,B等）最有效、最直接的方式之一,在有机合成化学领域发挥着越来越重要的作用。最近几十年,导向C-H键活化反应发展迅速,然而绝大部分的转化主要依靠贵的过渡金属,如Pd、Rh、Ru、Ir等。发展储存更为丰富、成本更低的第一过渡态金属来替代贵金属显然非常必要。Co催化剂以其低成本、低毒性和独特的反应机制在C-H键活化领域引起了广泛的关注。其中Co催化双齿配体导向体系采用廉价Co催化剂,具有高的官能团容忍性,并且能高效地促进传统体系无法实现的C-H键转化,因而具有更加广阔的应用前景。实现C-H键选择性活化一直是过渡金属催化C-H键活化领域面临的主要挑战之一。与在底物中引入导向基的策略相比,瞬时导向基导向的C-H键活化很好的避免了导向基团的引入和移除步骤,大大提高了反应的效率和官能团容忍性。反应采用催化量的瞬时配体即可实现期望的位点选择性C-H键活化,且催化过程完成后不改变底物的功能。本论文主要围绕Co（Ⅱ）催化双齿配体导向的C（sp2）-H键烷基化反应以及瞬时导向基导向的C（sp3）-H键芳基化反应,具体内容如下:1.... 

【文章来源】：南京大学江苏省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：187 页

【学位级别】：博士

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中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 过渡金属催化导向C-H键活化简介
    1.2 钴催化双齿配体导向C-H键活化
        1.2.1 烷基化反应
        1.2.2 芳基化反应
        1.2.3 烯丙基化反应
        1.2.4 炔基化反应
        1.2.5 羰基化反应
        1.2.6 氧化环化反应
            1.2.6.1 炔烃的氧化环化反应
            1.2.6.2 烯烃的氧化环化反应
            1.2.6.3 联烯的氧化环化反应
        1.2.7 胺化反应
        1.2.8 碳-杂键构建反应
    1.3 瞬时导向基辅助的C-H键活化
        1.3.1 羰基衍生物的C-H键活化
3）-H键活化">        1.3.2 伯胺衍生物的C（sp³）-H键活化
    1.4 立题依据
    1.5 参考文献
第二章 Co（Ⅱ）催化以过氧化二异丙苯作为甲基源的C-H键甲基化反应
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件优化
        2.2.2 底物普适性研究
        2.2.3 反应机理研究
    2.3 实验部分
        2.3.1 实验通则
        2.3.2 原料的合成与表征
        2.3.3 甲基化产物的合成与表征
        2.3.4 反应机理研究实验
    2.4 本章小结
    2.5 参考文献
2）-H和C（sp³）-H键的交叉脱氢偶联反应">第三章 Co（Ⅱ）催化惰性C（sp²）-H和C（sp³）-H键的交叉脱氢偶联反应
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应条件优化
        3.2.2 底物普适性研究
        3.2.3 反应机理研究
    3.3 实验部分
        3.3.1 实验通则
        3.3.2 原料的合成与表征
        3.3.3 烷基化产物的合成与表征
        3.3.4 反应机理研究实验
        3.3.5 1.0 mmol规模合成3.6a
    3.4 本章小结
    3.5 参考文献
3）-H键芳基化反应">第四章 Pd（Ⅱ）催化瞬时导向基促进的脂肪醛C（sp³）-H键芳基化反应
    4.1 引言
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 反应条件优化
        4.2.2 底物普适性研究
        4.2.3 反应机理研究
    4.3 实验部分
        4.3.1 实验通则
        4.3.2 原料的合成与表征
        4.3.3 反应条件的优化过程
        4.3.4 芳基化产物的合成与表征
        4.3.5 双环钯中间体4.7的合成与表征及后续芳基化反应
    4.4 本章小结
    4.5 参考文献
全文总结与展望
附录Ⅰ 缩略语（Abbreviations）
附录Ⅱ 化合物数据一览表
附录Ⅲ 谱图节选
攻读博士学位期间已发表文章
致谢



本文编号：2977086