铑催化选择性还原不饱和芳香烯酮的研究

发布时间：2021-01-21 01:34

　　过渡金属催化不饱和芳香酮化合物的选择性加氢或共轭还原是有机合成中重要的一类反应。选择性加氢后的饱和芳香酮化合物在医药、农药、香精香料等领域有着广泛的用途。目前,在工业生产中的还原氢化中仍然主要采用氢气作为氢源,然而作为可燃气体,氢气在存储、运输和使用过程中都存在较大的安全隐患,寻求一种相对安全、清洁的替代氢源并开发相关的催化方法对安全生产意义重大。本课题首次使用二氯（五甲基环戊二烯基）合铑（Ⅲ）二聚体作为催化剂,以异丙醇为氢源,实现了不饱和芳香酮选择性还原。在烯烃和羰基存在竞争还原的情况下,保留了羰基官能团,选择性还原碳碳双键。本课题研究丰富了选择性还原的催化体系。针对不饱和芳香烯酮化合物的选择性加氢还原碳碳双键,而不破坏羰基,本文首先以查尔酮为模板原料,通过溶剂、温度、催化剂、气体条件、反应时间等一系列条件优化确定以二氯（五甲基环戊二烯基）合铑（Ⅲ）二聚体（3.0 mol%）作催化剂,异丙醇（1.0 mL）为氢源及溶剂,于氩气,100 ℃条件下反应12小时为最优化反应条件,在该条件下,查尔酮转化率为100%,1,3-二苯基丙-1-酮收率为94%。基于已有的实验结果及参考相关文献提出了... 

【文章来源】：湘潭大学湖南省

【文章页数】：93 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图２－１核磁共振氢谱??１４??

１ａ?２ａ??图２－４模板反应??如图２－４，在实验探索初期，我们尝试以简单易获得的查尔酮作为反应的模??板底物，［Ｒｈ〇ｉ５－Ｃ５Ｍｅ５）Ｃｌ２］２（５．０ｍｏｌ％）为催化剂，异丙醇（２．０ｅｑｕｉｖ）作为还原??剂，１，２－二氯乙烷（ＤＣＥ，?ｌ．ＯｍＬ）为溶剂，于１００°Ｃ、氩气条件下反应，结果以??１３％的收率获得目标产物１，３－二苯基丙－１－酮。通过进一步的控制实验结果显示：??当不加催化剂［Ｒｈ（ｎ５－Ｃ５Ｍｅ５）Ｃｌ２］２或还原剂异丙醇时，该反应均不能发生。另外，??本文将通过探究单因素对该反应的影响来获得本反应的较优条件。??１６??

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本文编号：2990184