镍催化氧化C-H/N-H（S-H）的异腈插入反应研究

发布时间：2021-01-22 02:53

　　吡咯啉酮是最普遍的也是最重要的具有药理活性的简单杂环之一,吡咯啉酮的骨架结构广泛存在于许多天然产物、生物碱和药物片段结构中。关于此类结构的合成报道较多的是缩合法,在过渡金属催化下通过异腈插入一步构建多取代吡咯啉酮衍生物为此类化合物的合成提供了一条便捷高效的途径。而经典的异腈插入反应通常发生在亲核试剂（NuH）与有机卤代物之间,在后续的发展中,关于过渡金属催化的异腈插入C-H、N-H、O-H和S-H的反应类型已经成为一大热点,然而底物的预官能团化过程通常是繁琐的和非原子经济性的。因此,发展一种直接异腈插入的氧化偶联反应是非常有必要的。第一部分建立了一种镍催化氧化C_sp3-H/N-H双亲核试剂的双异腈插入反应来一步构建多取代吡咯啉酮骨架的新方法,克服了常见插入反应中存在的需要配体或者导向基辅助的弊端。从反应底物到最终产物的转变仅有两分子的氢离去,具有非常高的原子经济性。在反应条件筛选的初始阶段中存在着反应产率低的难题,本部分探索了可能影响产率的所有因素,最终发现以0.3 eq.的Ni（acac）2为催化剂、2 eq.的TEMPO为氧化剂、2 eq.的KHMDS为碱在6... 

【文章来源】：青岛科技大学山东省

【文章页数】：87 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
论文中使用的符号说明
第一章 文献综述
    1.1 镍催化的简介
        1.1.1 镍催化的反应机制
        1.1.2 镍催化的插入反应
    1.2 异腈的简介
        1.2.1 基于异氰的插入反应
        1.2.2 碳-氢键的异腈插入
2）-H的插入反应">            1.2.2.1 基于C（sp²）-H的插入反应
            1.2.2.2 基于C（sp）-H的插入反应
3）-H的插入反应">            1.2.2.3 基于C（sp³）-H的插入反应
        1.2.3 碳-卤键的异腈插入
        1.2.4 氮-氢键的异腈插入
        1.2.5 其它键的异腈插入
    1.3 立题依据
第二章 镍催化氧化C-H/N-H键的异腈插入反应研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 仪器、试剂
        2.2.2 原料的合成路线
        2.2.3 目标化合物的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应条件的优化
        2.3.2 底物拓展
        2.3.3 目标化合物的谱图分析
            2.3.3.1 目标化合物 3a的红外谱图解析
            2.3.3.2 目标化合物 3a的核磁氢谱谱图解析
            2.3.3.3 目标化合物 3a的核磁碳谱谱图解析
            2.3.3.4 目标化合物 3a的高分辨质谱谱图解析
            2.3.3.5 目标化合物 3d的单晶解析
        2.3.4 可能的反应机理
    2.4 本章小结
第三章 镍催化氧化N-H/S-H键的异腈插入反应研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 原料合成路线
        3.2.2 仪器、试剂
        3.2.3 目标化合物的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 反应条件的优化
        3.3.2 目标化合物的谱图分析
            3.3.2.1 目标化合物 9b的核磁氢谱解析
            3.3.2.2 目标化合物 9b的核磁碳谱解析
            3.3.2.3 目标化合物 9b的高分辨质谱谱图解析
            3.3.2.4 目标化合物 9c的单晶解析
        3.3.3 反应机理
    3.4 本章小结
结论
参考文献
致谢
攻读学位期间发表的论文目录



本文编号：2992407