可电荷翻转的香豆素基响应性共聚物的制备、溶液自组装和药物控释研究

发布时间：2021-01-22 09:21

　　刺激响应性聚合物是一种含有特殊的刺激基元,能够根据外界刺激调整自身结构的聚合物。香豆素是一种在紫外光照下可发生可逆光响应的基团,可与其他刺激响应性基元一起被引入聚合物体系,共同调控聚合物自组装体系的性能。聚甲基丙烯酸N,N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PDMAEMA）和聚丙烯酸（PAA）作为一种典型的弱碱（pKb=7.4）和弱酸（pKa=4.5）,可在不同的pH溶液中离子化,改变其亲水性,表现出典型的pH响应行为。本文运用RAFT法将7-（4-苄氧基）-4-甲基香豆素（VBMC）、N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯（DMAEMA）和丙烯酸叔丁酯（tBA）分两步共聚,再通过选择性水解法制得香豆素基多重刺激响应性嵌段共聚物P（VBMC-co-AA）-b-P（DMAEMA-co-St）,并研究了其在溶液中的自组装行为和药物控释性能。以下为本文的具体研究内容:1.通过RAFT法将VBMC与tBA进行无规共聚,制得一系列不同摩尔比的无规共聚物P（VBMC-co-tBA）,再以P（VBMC-co-tBA）为大分子链转移剂,引发 DMAEMA 和苯乙烯（St）共聚,得到 P（VBMC-co-tBA）-b-P... 

【文章来源】：厦门大学福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：88 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．１智能聚合物的响应因素与形貌变化Ｕ??Ｆｉｇｕｒｅ?１．１?Ｒｅｓｐｏｎｓｅ?ｆａｃｔｏｒｓ?ａｎｄ?ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ?ｃｈａｎｇｅｓ?ｏｆ?ｓｍａｒｔ?ｐｏｌｙｍｅｒｓ＾２＊??ｌ??

Ｌｉｕ等Ｗ把点击化学和ＡＴＲＰ方法相结合制备了可电荷反转的ｐＨ响应的两??性离子多臂星形三元共聚物ＰＥＧ（各ＰＭＡＡ）各ｒｏＥＡ。在水溶液中，通过调节溶??液的ｐＨ环境，ＰＥＧ（各ＰＭＡＡ）各ＰＤＥＡ自组装成三种类型的胶束聚集体，图１．３??揭示其自组装过程。ＰＥＧ是一种水溶性极好的聚合物，ＰＤＥＡ作为一种弱碱，其??ｐＫａ为７．３，而在ｐＨ＜６的酸性环境下，易质子化，表现为亲水性，而在中性或??碱性环境下表现为疏水性，ＰＭＡＡ（ｐＫａ＝５．５）是一种聚酸，其ｐＨ响应性行为相反。??在碱性环境下（ｐＨ＞８），超分子聚合物能够自组装成以ＰＤＥＡ为核，以高水溶性??的ＰＥＧ和离子化的ＰＭＡＡ为混合壳体的胶束。在ｐＨ?５？７的范围内，由于部分??质子化的ＰＤＥＡ和部分离子化的ＰＭＡＡ之间的电荷补偿作用，聚合物形成具有??复杂核的胶束聚集体。当ｐＨ＜４时，形成以完全质子化的ＰＤＥＡ为胶束壳层，而??由于ＰＥＧ和ＰＭＡＡ链段间的氢键的相互作用

自组装成以ＰＡＥＡ为壳的阳离子型胶束，进一步添加一种可以与ＰＡＥＡ反应的??活性酯以便形成不同壳交联度的胶束ＳＣＫｓ，探宄胶束交联前后的自组装行为，??如图１．４所示。在高ｐＨ溶液下（ｐＨ＞９），聚合物中的苯基硼酸会形成含有氢氧根??的四面体硼酸盐，由于未带电荷和带负电荷硼酸基元间的平衡，硼酸呈现亲水性，??氨基基团去质子化，呈现疏水性，此时形成以ＰＡＰＢＡ为壳，以ＰＡＥＡ为核的阴??离子型胶束。相反，当溶液ｐＨ＜５．５，聚合物中的氨基质子化，表现出良好的溶??解能力，原离子化的硼酸基去离子化，链段脱水，疏水性增强，此时形成以ＰＡＥＡ??为壳，以ＰＡＰＢＡ为核的阳离子型胶束，且随着ｐＨ的变化，胶束可发生核－壳的??反转。在ｐＨ?６？９的中间范围内，此两性离子聚合物出现大量不规整的团聚。基??于上述胶束，作者进一步获得不同交联程度（２％，?５％和１０％）的胶束粒子ＳＣＫｓ，??在与前述相同ｐＨ溶液条件下进行胶束自组装


本文编号：2992977