基于B-H活化的邻-碳硼烷选择性乙酰氧化及芳基化反应研究

发布时间：2021-02-04 01:58

　　邻-碳硼烷是一种具有三维芳香性的二十面体原子簇合物,因其独特的光电及生化活性,邻-碳硼烷衍生物在硼中子捕获治疗（BNCT）、发光材料、配位化学等领域具有重要的应用前景。为此,开展邻-碳硼烷官能化的方法学研究对推进碳硼烷化学的发展及其在相关领域的应用具有重要意义。然而,邻-碳硼烷含有十个化学环境极其类似且反应活性相差甚微的B-H键,因此实现B-H位点的特异选择性官能团化一直是硼化学工作者追求的目标之一。邻-碳硼烷电子云密度理论计算结果表明,十个B-H位点的亲电反应活性B（8,9,10,12）>B（4,5,7,11）>B（3,6）。近年来,基于B-H位点电荷密度的差异,研究者利用不同的策略先后实现了B（8,9,10,12）、B（4,5,7,11）、B（3,6）位的选择性官能化。详细研究情况如下:（a）利用过渡金属催化亲电B-H活化策略实现电子云密度最高的B（8,9,10,12）位的选择性官能化;（b）利用定位基团导向B-H活化策略实现B（4,5,7,11）位的选择性官能化;（c）利用富电子催化体系活化电子云密度最低的B（3,6）位。针对硼笼上三类不同反应活性的B-H位点,尽管研... 

【文章来源】：西南科技大学四川省

【文章页数】：129 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
abstract
1 绪论
    1.1 碳硼烷及其应用
    1.2 邻-碳硼烷的硼官能化
        1.2.1 B（8,9,10,12）位官能化
        1.2.2 B（4,5,7,11）位官能化
        1.2.3 B（3,6）位官能化
    1.3 本论文的研究内容及创新点
2 钯催化邻-碳硼烷选择性B（8/9）单乙酰氧化及B（8,9,10,12）位四乙酰氧化研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂
        2.2.2 钯催化1,2-二甲基邻-碳硼烷B（8/9）单乙酰氧化研究
        2.2.3 钯催化1,2-二甲基邻-碳硼烷B（8,9,10,12）四乙酰氧化研究
        2.2.4 机理研究
        2.2.5 数据表征
    2.3 底物制备
    2.4 本章小结
3 钯催化酰胺诱导邻-碳硼烷选择性B（4）位芳基化研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验试剂
        3.2.2 理论计算
        3.2.3 条件筛选
        3.2.4 底物拓展
        3.2.5 机理研究
        3.2.6 数据表征
    3.3 底物制备
        3.3.1 9-碘代邻-碳硼烷的制备
        3.3.2 9-苯甲酰胺邻-碳硼烷的制备
    3.4 本章小结
4 钯催化邻-碳硼烷选择性B（3,6）位双芳基化研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验试剂
        4.2.2 条件筛选
        4.2.3 底物拓展
        4.2.4 机理研究
        4.2.5 数据表征
    4.3 底物制备
        4.3.1 硼取代邻-碳硼烷的制备
    4.4 本章小结
5 钯催化邻-碳硼烷选择性B（3）位烯基化研究
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验试剂
        5.2.2 条件筛选
        5.2.3 底物拓展
        5.2.4 机理研究
        5.2.5 数据表征
    5.3 底物制备
        5.3.1 B（3）-苯基-邻-碳硼烷的制备
        5.3.2 二苯乙炔类化合物的制备
    5.4 本章小结
结论
致谢
参考文献
附录
攻读学位期间发表的学术论文及研究成果



本文编号：3017526