烯丙基硫酮可控自由基聚合机理研究
发布时间：2021-02-04 12:12
可控/活性自由基聚合是当前高分子化学研究的热点之一。通过可控/活性自由基聚合可以合成结构明确,分子量可控的聚合物。与阴离子聚合相比,适用的单体广泛,可以合成不同拓扑结构的聚合物,包括将不同聚合物,甚至不同功能的聚合物合成在同一分子内。本文研究了在烯丙基硫酮存在下,各种单体自由基聚合的控制过程和机理,具体研究成果如下:1、通过结合硫酮的高捕获自由基能力和烯丙基自由基的共振结构,成功地合成了一种新型的控制剂1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）并用于研究甲基丙烯酸酯的受控自由基聚合。使用TPPT和AIBN分别作为控制剂和引发剂,在MMA聚合反应中检测到PMMA末端非常稳定的TPPT自由基,EPR研究显示TPPT自由基浓度随反应时间而增加。使用MALDI-TOF MS来鉴定所得PMMA的末端基团,得到两种聚合物结构（CH3）2（CN）C-PMMA-TPPT和（CH 3）2（CN）C-PMMA。前者由MMA的异丁腈自由基引发聚合形成,随后由TPPT终止。后者是通过PMMA自由基歧化终止产生的。扩链反应试验证实了聚合物储存和纯化过程中“死”聚合物的形成。由于TPPT封端的PMMA的非...
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：110 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
1.1 活性自由基聚合及其特点
1.1.1 活性聚合
1.1.2 原子转移自由基聚合（ATRP）
1.1.3 可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合
1.1.4 氮氧稳定自由基聚合（NMP）
1.2 其它类型的可控/活性自由基聚合（CLRP）
1.2.1 DPE存在下的自由基聚合反应
1.2.2 硫酮存在下的自由基聚合反应
1.2.3 γ-苯基-γ-二硫代丁内酯存在下的自由基聚合反应
1.3 本论文设计思想
参考文献
第二章 烯丙基硫酮存在下甲基丙烯酸酯自由基聚合的机理研究
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 试剂和原料
2.2.2 仪器与表征
2.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
2.2.4 TPPT与AIBN的反应
2.2.5 TPPT存在下MMA的聚合反应
2.2.6 PMMA和GMA的扩链反应
2.2.7 聚合动力学研究
2.3 结果与讨论
2.3.1 TPPT的合成
2.3.2 EPR研究
2.3.3 MALDI-TOF MS研究
2.3.4 聚合动力学
2.3.5 甲基丙烯酸酯的聚合
2.4 结论
参考文献
第三章 烯丙基硫酮存在下苯乙烯和甲基丙烯酸苄酯的自由基聚合
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 原料和试剂
3.2.2 仪器与表征
3.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
3.3 结果与讨论
3.3.2 聚合活性的表征
3.3.3 聚合机理
3.3.4 TPPT存在下St的聚合
3.4 结论
参考文献
第四章 烯丙基硫酮存在下丙烯酸酯丁酯的自由基聚合
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 试剂和原料
4.2.2 仪器与表征
4.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
4.2.4 TPPT存在下BA的聚合反应
4.2.5 聚合动力学研究
4.3 结果与讨论
4.3.1 TPPT的合成
4.3.2 聚合反应动力学
4.3.3 MALDI-TOF MS研究
4.4 结论
参考文献
" <="" sup="">-二甲氧基二苯硫酮存在下St和MMA的自由基聚合'>第五章 4,4'-二甲氧基二苯硫酮存在下St和MMA的自由基聚合
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 试剂和原料
5.2.2 仪器与表征
" <="" sup="">-二甲氧基硫代二苯甲酮（DMOTBP）'> 5.2.3 合成4,4'-二甲氧基硫代二苯甲酮（DMOTBP）
5.2.4 DMOTBP存在下St/MMA的聚合反应
5.2.5 聚合动力学研究
5.3 结果与讨论
5.3.1 DMOTBP的合成
5.3.2 在DMOTBP存在下的St和MMA的聚合反应动力学
5.3.3 影响在DMOTBP存在下聚合反应的因素
5.4 结论
参考文献
第六章 结论
致谢
在读期间发表的学术论文
本文编号：3018287
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：110 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
1.1 活性自由基聚合及其特点
1.1.1 活性聚合
1.1.2 原子转移自由基聚合（ATRP）
1.1.3 可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合
1.1.4 氮氧稳定自由基聚合（NMP）
1.2 其它类型的可控/活性自由基聚合（CLRP）
1.2.1 DPE存在下的自由基聚合反应
1.2.2 硫酮存在下的自由基聚合反应
1.2.3 γ-苯基-γ-二硫代丁内酯存在下的自由基聚合反应
1.3 本论文设计思想
参考文献
第二章 烯丙基硫酮存在下甲基丙烯酸酯自由基聚合的机理研究
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 试剂和原料
2.2.2 仪器与表征
2.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
2.2.4 TPPT与AIBN的反应
2.2.5 TPPT存在下MMA的聚合反应
2.2.6 PMMA和GMA的扩链反应
2.2.7 聚合动力学研究
2.3 结果与讨论
2.3.1 TPPT的合成
2.3.2 EPR研究
2.3.3 MALDI-TOF MS研究
2.3.4 聚合动力学
2.3.5 甲基丙烯酸酯的聚合
2.4 结论
参考文献
第三章 烯丙基硫酮存在下苯乙烯和甲基丙烯酸苄酯的自由基聚合
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 原料和试剂
3.2.2 仪器与表征
3.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
3.3 结果与讨论
3.3.2 聚合活性的表征
3.3.3 聚合机理
3.3.4 TPPT存在下St的聚合
3.4 结论
参考文献
第四章 烯丙基硫酮存在下丙烯酸酯丁酯的自由基聚合
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 试剂和原料
4.2.2 仪器与表征
4.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
4.2.4 TPPT存在下BA的聚合反应
4.2.5 聚合动力学研究
4.3 结果与讨论
4.3.1 TPPT的合成
4.3.2 聚合反应动力学
4.3.3 MALDI-TOF MS研究
4.4 结论
参考文献
" <="" sup="">-二甲氧基二苯硫酮存在下St和MMA的自由基聚合'>第五章 4,4'-二甲氧基二苯硫酮存在下St和MMA的自由基聚合
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 试剂和原料
5.2.2 仪器与表征
" <="" sup="">-二甲氧基硫代二苯甲酮（DMOTBP）'> 5.2.3 合成4,4'-二甲氧基硫代二苯甲酮（DMOTBP）
5.2.4 DMOTBP存在下St/MMA的聚合反应
5.2.5 聚合动力学研究
5.3 结果与讨论
5.3.1 DMOTBP的合成
5.3.2 在DMOTBP存在下的St和MMA的聚合反应动力学
5.3.3 影响在DMOTBP存在下聚合反应的因素
5.4 结论
参考文献
第六章 结论
致谢
在读期间发表的学术论文
本文编号：3018287
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3018287.html
教材专著
