环丙甲酰/环戊甲酰壳聚糖手性固定相的制备及分离性能

发布时间：2021-02-10 14:22

　　手性固定相是手性高效液相色谱的关键组成部分,多糖衍生物类手性固定相因具有良好的分离性能而备受关注。因此,有关新的涂敷型多糖衍生物手性固定相的制备及其构效关系的研究显得非常重要。为制备出新的手性分离性能好且在有机溶剂中稳定性好的手性固定相,本文以超高脱乙酰度（D.D.（29）98%）壳聚糖为原料,制备了17种壳聚糖-二（芳香基氨基甲酸酯）-（酰胺）,以此为手选择体,制备了相应的固定相,这些壳聚糖衍生物及其固定相均未见文献报道。评价了所制备固定相的分离性能,并观察了其对有机溶剂的耐受性,初步探讨了这类手性固定相的结构与其性能的关系。本文工作可概括为:（1）分别用正戊醇-NaOH和水-NaOH作为反应体系,制备出脱乙酰度大于98%的超高脱乙酰度壳聚糖。以正戊醇-NaOH为反应体系制备的壳聚糖（C1）的粘均分子量（Mη）为24万,再将其降解制得Mη为14万的壳聚糖（C2）。以水-NaOH为反应体系在不同条件下制备的壳聚糖（C3、C4和C5）的Mη分别78万、92万和100万。将上述两种反应体系联用,制得粘均分子量为29万的壳聚糖（C6）。用过量的环丙基甲酸酐修饰壳聚糖C1、C2、C3和C4,分... 

【文章来源】：武汉工程大学湖北省

【文章页数】：124 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 手性固定相概述
    1.1 引言
    1.2 手性化合物的拆分方法
    1.3 高效液相色谱法
    1.4 手性固定相
        1.4.1 配体交换色谱手性固定相
        1.4.2 环糊精手性固定相
        1.4.3 手性冠醚固定相
        1.4.4 Pirkle型手性固定相
        1.4.5 蛋白质类手性固定相
        1.4.6 多糖衍生物类手性固定相
    1.5 手性拆分机理
    1.6 本文设计思想
第二章 N-环丙基甲酰化壳聚糖衍生物手性固定相的制备及其分离性能
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器与设备
        2.2.2 实验原料与试剂
        2.2.3 壳聚糖的制备
        2.2.4 N-环丙基甲酰化壳聚糖的制备
        2.2.5 N-环丙基甲酰化壳聚糖衍生物手性选择体的制备
        2.2.6 手性选择体的溶解性
        2.2.7 固定相的制备
        2.2.8 手性色谱柱的填装及色谱条件和色谱参数
        2.2.9 用核磁共振技术研究手性识别中分子间的相互作用
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 壳聚糖的制备及表征
        2.3.2 壳聚糖衍生物的表征
        2.3.3 壳聚糖衍生物手性选择体的溶解性
    2.4 CSP手性分离性能与机理
        2.4.1 CSP1-CSP5与DMPC和ADMPC固定相的比较
        2.4.2 流动相对CSP的手性分离性能
        2.4.3 手性选择体的结构对手性分离性能的影响
        2.4.4 CSP4的有机溶剂耐受性测试
        2.4.5 手性识别中分子间的相互作用
    2.5 本章小结
第三章 壳聚糖-二（卤代苯基氨基甲酸酯）-（环丙基甲酰胺）手性固定相的制备及其分离性能
    3.1 引言
    3.2 手性固定相的制备
        3.2.1 实验仪器与原料
        3.2.2 壳聚糖的制备
        3.2.3 环丙基甲酰化壳聚糖的制备
        3.2.4 壳聚糖-二（卤代苯基氨基甲酸酯）-（环丙基甲酰胺）的制备
        3.2.5 手性选择体的溶解性测试
        3.2.6 手性固定相的制备
        3.2.7 手性色谱柱的填装及色谱条件和色谱参数
        3.2.8 用核磁共振技术研究手性识别中分子间的相互作用
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 壳聚糖衍生物的表征
        3.3.2 手性选择体的溶解性
    3.4 CSP手性分离性能与机理
        3.4.1 CSP6-CSP11与DMPC和ADMPC固定相的比较
        3.4.2 流动相对CSP的手性分离性能的影响
        3.4.3 手性选择体结构对CSP的手性分离性能的影响
        3.4.4 CSP6和CSP11的有机溶剂耐受性测试
        3.4.5 手性识别中分子间的相互作用
    3.5 本章小结
第四章 壳聚糖-二（卤代苯基氨基甲酸酯）-（环戊基甲酰胺）手性固定相的制备及其分离性能
    4.1 引言
    4.2 手性固定相的制备
        4.2.1 实验仪器与原料
        4.2.2 壳聚糖的制备
        4.2.3 环戊基甲酰化壳聚糖的制备
        4.2.4 壳聚糖-二（卤代苯基氨基甲酸酯）-（环戊基甲酰胺）的制备
        4.2.5 手性选择体的溶解性测试
        4.2.6 手性固定相的制备
        4.2.7 手性色谱柱的填装及色谱条件和色谱参数
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 壳聚糖衍生物的表征
        4.3.2 壳聚糖衍生物手性选择体的溶解性
    4.4 CSP手性识别性能及机理
        4.4.1 CSP12-CSP17与DMPC和ADMPC固定相的比较
        4.4.2 流动相对CSP的手性分离性能的影响
        4.4.3 手性选择体的结构对CSP的手性分离性能的影响
    4.5 本章小结
第五章 结论
参考文献
攻读硕士期间发表的论文
附图 壳聚糖-二（芳香基氨基甲酸酯）-（环丙基/环戊基甲酰胺）核磁谱图
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]不同分子量超高脱乙酰度壳聚度糖的制备[J]. 柏正武,付克勤,宾琴,罗迎彬,刘涛,陈伟.  武汉工程大学学报. 2014(08)
[2]高效液相色谱手性流动相添加法拆分阿卓乳酸对映体[J]. 张虎,沈芒芒,童胜强,颜继忠.  色谱. 2014(06)
[3]手性分子识别与分离研究进展[J]. 林纯,章伟光,范军,郑盛润,殷霞.  华南师范大学学报(自然科学版). 2014(03)
[4]High performance liquid chromatographic separation of thirteen drugs collected in Chinese Pharmacopoeia 2010（Ch.P2010） on cellulose ramification chiral stationary phase[J]. Ying Zhoua,b, Chao Maa, Yan Wanga, Qi-Ming Zhangb, Yi-Ying Zhanga, Jie Fua, Hong Gaoc, Li-Xun Zhaoc aState Key Laboratory of Bioactive Substances and Functions of Natural Medicines, Institute of Materia Medica, Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College, Beijing 100050, China bNational Institute for the Control of Pharmaceutical and Biological Products, Beijing 100050, China cInstitute of Medicinal Biotechnology, Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College, Beijing 100050, China.  Journal of Pharmaceutical Analysis. 2012(01)
[5]壳聚糖脱乙酰度测定方法的总结与比较[J]. 蒋元勋,李海鹰,杨文智,王芳,祝小静,陈帅娜.  应用化工. 2011(10)
[6]双选择体手性固定相中选择体的构型对分离性能的影响[J]. 张娟,魏文娟,陈伟,吴元欣,柏正武.  色谱. 2010(10)
[7]高效液相色谱的4种商品手性柱对38种手性化合物的拆分研究[J]. 张美,奚文汇,字敏,彭雅,谢生明,袁黎明.  分析化学. 2010(02)
[8]手性药物的毒理学特点及安全性评价要点[J]. 闫长会,彭双清.  中国新药杂志. 2008(16)
[9]手性化合物与对映体药物拆分的进展[J]. 王炳强.  天津化工. 2006(04)
[10]β-氨基酸对映体在涂敷型手性配体交换色谱固定相上的分离[J]. 陈磊,万谦宏.  分析化学. 2006(04)

硕士论文
[1]新型环糊精手性固定相的制备及其高效液相应用[D]. 张少鹏.南京理工大学 2014
[2]复合型壳聚糖类手性固定相的合成与应用[D]. 祁媛.兰州交通大学 2013
[3]新型壳聚糖衍生物的合成及其手性识别能力的研究[D]. 左文丽.哈尔滨工程大学 2012



本文编号：3027502